Этилендиамин на цеолитах

Хуанг [129] изучал адсорбцию СО на медной форме цеолита У в отсутствие и в присутствии азотистых оснований. Цеолиты с однозарядными катионами меди автор работы получал восстановлением двузарядных катионов меди в цеолитах окисью углерода при 400° С. При комнатной температуре наблюдалось образование комплексов Си" —СО. Считается, что ионы меди, образующие эти комплексы, располагаются в гексагональных призмах или в содалитовых ячейках, тогда как молекулы СО занимают места в больших полостях. В тех опытах, в которых до напуска окиси углерода на цеолит подавали аммиак, этилендиамин или пиридин, полоса, приписываемая колебанию связи углерод — кислород в комплексе Си -СО, сдвигалась в область более низких частот. Очевидно, добавление оснований приводит к перемещению ионов меди в большие цолости, а это меняет характер взаимодействия меди с окисью углерода. В случае адсорбции аммиака добавление СО приводит к появлению полосы, которая быстро исчезает при вакуумировании, а после повторного напуска СО в спектре возникает та же полоса, которая наблюдается в спектре окиси углерода, абсорбированной в отсутствие NHg. При добавлении пиридина или этилендиамина полосы поглощения СО не появляются до тех пор, пока концентрации этих оснований не будут снижены вакуумированием. Полученные результаты можно также объяснить тем, что молекулы СО и азотистых оснований конкурируют друг с другом, стремясь войти в число молекул, координируемых ионами меди, и это вызывает смещение частоты колебания связи углерод — [c.236]

Предадсорбция некоторых молекул приводит к переходу катионов Си+ из экраиированных позиций в большие полости. В [336] было показано, что если СО адсорбируется на цеолите, содержащем некоторое количество аммиака, пиридина или этилендиамина, то полоса поглощения СО в ИК- Спектре сильно смещается в низкочас-тонную область, как это характерно для обычных карбонилов меди. Предполагается, что это свидетельствует об образовании л-связей между ионами Си+, расположенными в больших полостях, и СО. Для Ag-фop(M фожазитов низкочастотный сдвиг полосы поглощения СО при предадсорбции ННз составляет лишь 25 см по сравнению с 80 см для цеолитов, содержащих катионы Си+. Согласно [318], это может указывать на то, что позиции ионов Ag+ не меняются существенно под влиянием адсорбирующихся молекул МНз. [c.214]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология