Связи частота колебании

И наконец, если мы допустим далее, что группы АиВ соединены между собой связью, частота колебания которой < кТ/к, то колебательная функция распределения для такой слабой связи приблизительно задается [c.244]

Долгое время эта реакция, протекающая по уравнению второго порядка, считалась бимолекулярной реакцией. Предполагалось, что элементарный химический акт протекает через переходное состояние, представленное на рис. 190. Исходя из предполагаемого строения переходного состояния, были приближенно рассчитаны межъядерные расстояния, углы между связями, частоты колебаний и моменты инерции переходного состояния. Частоты колебаний и моменты инерции молекул На и 12 найдены из спектральных данных. Ниже приведены частоты колебаний и моменты инерции переходного состояния и исходных молекул [c.579]

В настоящее время не существует неэмпирических расчетов поверхности потенциальной энергии молекулы N20. Поэтому в работе использовалась модельная ППЭ. Параметры ППЭ выбирались так, чтобы модель адекватно описывала конфигурацию и частоты собственных колебаний невозбужденной молекулы N20 и продуктов ее распада. Данные о длинах связей, частотах колебаний и энергиях диссоциации молекул ЫгО и N2 взяты из [93]. [c.114]

Связь Число связей Частоты колебаний [c.38]

В идеальном варианте валентное колебание связи описывается законом Г)гка, согласно которому степень растяжения связи пропорциональна растягивающей силе, действующей на эту связь. Частота колебаний определяется уравнением [c.42]

Методы исследования молекулярных характеристик разнообразны. Для определения геометрических характеристик (длины связей, валентных углов, конфигурации молекул) чаще всего применяют дифракционные методы. Для расчета энергетических характеристик (энергии связи, частоты колебаний, момента инерции молекул и отдельных фрагментов) чаще всего пользуются молекулярными спектрами (МС) и спектрами комбинационного рассеяния (СКР). Для изучения электрических характеристик предложены диэлькометры, из- [c.212]

Энергия кванта инфракрасного излучения (приблизительно от 60 до 8 кДж/моль) сопоставима с энергией колебаний ядер в молекулах и кристаллах и с энергией теплового движения молекул как целого. Инфракрасная спектроскопия дает очень важную для химика информацию о частотах колебаний ядер, зависящих от строения молекул и кристаллов и от прочности валентных связей. Частоты колебаний определенной пары химически связанных атомов, или так называемых валентных колебаний, обычно лежат в определенных пределах. Например, частоты колебаний С—Н имеют различные диапазоны, зависящие от остальных связей атома углерода, что часто позволяет определять наличие соответствующих групп в органическом соединении [c.466]

Таким образом, согласно этим данным, при образовании Н-связи частота колебаний, в которых участвует v , возрастает на несколько процентов авторы ничего не сообщают об изменении интенсивности и полуширины полос (см. также [1383]). [c.112]

Неэмпирические квантовохимические расчеты последних лет убедительно показали, что основной вклад в энергию не очень сильных водородных связей, как и других видов межмолекулярного взаимодействия, дают электростатические силы (кулонов-ское взаимодействие недеформированных молекул). Именно они определяют относительную устойчивость и равновесную конфигурацию комплексов. Взаимная поляризация молекул и перенос заряда вносят сравнительно небольшой вклад в энергию и играют заметную роль только в таких эффектах, как возрастание диполь-ного момента комплекса, увеличение интенсивности полосы А— Н в ИК-спектре и др. Эти виды взаимодействия ответственны и за то, что энергия связи, частоты колебаний и некоторые другие характеристики зависят от длины цепочки водородных связей, т. е. ответственны за неаддитивность этих свойств. [c.3]

Мы сделали это отступление в область теоретической кинетики по двум причинам. Во-первых, из сказанного выше следует, что применение теории абсолютных скоростей реакции для расчета констант скоростей и скоростей химических реакций, а следовательно, и химических равновесий, требует знания химического и стереохимического строения исходных молекул и правдоподобного предположения о строении активированного комплекса, а также наличия экспериментальных или расчетных данных об энергиях связей, частотах колебаний, электронных уровнях молекул и табулированных значений энергий связей для расчета энергии образования активированного комплекса., [c.153]

Из гл. 14 мы уже знаем, что углы меж ду связями, частоты колебаний связей, длины связей, энтальпии (или энергии) связей, а также полярности связей во многих случаях довольно характерны для атомов, образующих данную связь, и слабо зависят от остальной части молекулы. При изучении гл. 2—4 мы познакомились с понятием атомных орбиталей, которое позволяет понять свойства изолированных газовых атомов. Возможно, свойства химических связей также удастся объяснить на основе представлений об атомных орбиталях. [c.434]

С другой стороны, в ионной паре с водородной связью частота колебания связи N—Н сильно изменена. Расчеты по формуле (135) или (137) с использованием частоты, характерной для Н—Н-связи в солях пиридиния, дают для значение 1,37 (в предположении, что изотопное замещение не влияет на другие частоты). Вычисленная величина К 1КР близка к экспериментальной, равной 1,40+0,05. Наблюдаемые изотопные эффекты можно, следовательно, интерпретировать, если допустить, что в ионной паре, образованной при взаимодействии динитрофенола и пиридина, имеется водородная связь, в то время как в ионной паре, образованной из триэтиламина и пиперидина, водородная связь отсутствует. Такой вывод, согласуется с фактом более прочной связи протона с азотом двух более сильных оснований. [c.275]

Развитие химии невозможно без широкого использования в химических исследованиях достижений физики и ее новых методов исследования вещества. Взаимопроникновение наук химии и физики имеет большое значение для методологии науки и способствует нх взаимному обогащению. Это ни в коем случае не означает замены химии физикой. Химия с ее особыми понятиями и законами не сводится к чисто физическим представлениям о веществе. Так, понятие о химической связи существенно углубляется при использовании таких физических характеристик, как межъядерное расстояние (длина связи), частота колебаний, дипольный момент и т. п. [c.3]

Здесь по смыслу вывода V — частота колебания, присутствующего в исходной молекуле и отсутствующего в активированном комплексе и, как можно думать, совершающегося вдоль рвущейся связи. Частоты колебаний обычно составляют величины 10 з—сек , так что и с этой точки зрения теоретический предэкспоненциальный множитель мономолекулярной реакции соответствует нормальному . Множитель хр (—Ео 1ЯТ) можно рассматривать как долю микрообъектов, энергия которых в двух квадратичных членах равна или превышает Et. Поэтому выражение (8.41) дает долю гармонических осцилляторов, обладающих энергией, равной или большей Е , и поэтому способных реагировать. Уравнение (8.41) совпадает, как легко видеть, по форме и близко, по существу, с уравнением (7.52) теории Слейтера, где V выражает средневзвешенную частоту осцилляторов. [c.210]

Связь частот колебаний в инфракрасном спектре с движениями в кристаллических областях полимера рассмотрена в четвертой графе табл. 2. Дуплеты при частотах 720—731 см и 1463— 1473 см очень хорошо разреш аются, если исследования проводятся на тонких пленках (см. рис. 16). Расщепления полос в областях 2850—2857 и 2897—2924 см на этом рисунке обнаружить не удается. [c.321]

В основе более детальной теории колебательных спектров лежит представление о молекуле как о системе материальных точек (ядер, атомов), совершающих малые колебания около положения равновесия. Эта теория позволяет связать частоты колебаний, непосредственно определяемые по частотам линий в спектрах, с квази-упругими константами, характеризующими взаимодействие атомов в молекулах. Кроме того, теория дает возможность по интенсивности и поляризации линий найти электрооптические параметры молекулы. Существующие методы расчета (см. 10) позволяют для заданной модели молекулы найти частоты колебаний, их форму и т. п. Сопоставляя вычисленные частоты с экспериментальными, можно уточнить константы молекулы, принятые при расчете, а также дать детальную интерпретацию наблюдаемого спектра. [c.221]

Известно, что при образовании водородных связей частоты колебаний О—Н и О—О смещаются в область более низких частот. Чем выше прочность водородной (или дейтериевой) связи, тем больше величина сдвига. Для реперного соединения с определенной связью [c.43]

Спектрограф — прибор, в котором свет, проходящий через стеклянную или кварцевую призму, разлагается в спектр, и этот спектр регистрируется — в виде фотографии или иным путем (рис. 9). Разложить в спектр — значит, выделить из сложного светового сигнала отдельные волны с определенной частотой колебаний. Связь частоты колебаний, обозначаемой греческой буквой V (ню), с длиной волны Я простая [c.28]

Уранильная группировка в соединениях с другими атомами образует вторичные связи, ориентированные в плоскостях, близких к экваториальной плоскости уранила. Длина ураниловой связи и—Ох в группах О—и—О колеблется в пределах 1,7—2,0 А, длина вторичных связей и—Оц достигает 2,1—2,5 А, а число последних— четырех, пяти или шести. Уранильная группировка характеризуется большой прочностью. Это проявляется в укорочении длины связи и—О1 и в сравнительно больших частотах валентных колебаний (860— 950 см ). С другой стороны, частоты в разных соединениях уранила значительно варьируют в зависимости от атомов и групп, образующих вторичные связи. Частота колебания понижается как при усилении донор-ных свойств лигандов, так как и при увеличени числа лигандов [2]. Зависимость характеристик уранильной группировки от лигандов в экваториальной плоскости проявляется также в различной магнитной восприимчивости соединений уранила [3]. [c.53]

Мы уже говорили о математических трудностях, которые встают на пути квантовомеханического рассмотрения многоэлектронных атомов. Вместе с тем самые простейшие молекулы оказываются намного сложнее атомов. Даже с помощью самых мощных вычислительных машин можно провести точный расчет всего лишь для нескольких десятков несложных молекул. Однако для этих простейших молекул результаты вычислений прекрасно согласуются с экспериментально измеренными энергиями и длинами связей, частотами колебаний, а также с другими данными о свойствах молекул. Поэтому с полным основанием можно говорить о пользе квантовой механики в объяснении и предсказании химических свойств. [c.72]

Теперь у нас имеется прочный фундамент, на котором мы можем строить теорию химической связи. Химические связи образуются, когда при сближении атомов потенциальная энергия системы уменьшается. Такое уменьшение энергии происходит потому, что электроны могут находиться одновременно вблизи двух (или нескольких) ядер. Возможен простой переход от орбиталей в атомах (атомных орбиталей) к орбиталям в молекулах (молекулярным орбиталям). Даже самые несложные приближения для таких молекулярных орбиталей позволяют объяснить целый набор свойств простых двухатомных молекул энергии связей, длины связей, частоты колебаний и магнетизм. [c.134]

Связь Частота колебания, см-1 Энергия диссоциации, ккал/моль Межъядерное расстояние, А [c.83]

Кристалл Тип связи Частоты колебаний, сж-> [c.282]

Для этих типов связи частота колебаний N0 попадает в интервал 1700—1870 см , где находится частота колебаний двойной связи между азотом и кислородом [14, 15]. [c.58]

К счастью, благодаря ряду факторов ситуация существенно упрощается. Некоторые полосы в инфракрасных спектрах разных молекул появляются при одних и тех же длинах волн и относятся к одинаковым группам атомов в молекулах. Это аналогично спектрам поглощения хромофоров. Такие группы частот — важный элемент при анализе спектров (поскольку инфракрасные спектры— это колебательные спектры, их принято строить в частотах, а не длинах волн). Весьма полезен для аналитических целей тот факт, что поглощение группы атомов в молекуле зависит от их окружения — частоты колебаний смещаются в ту или иную сторону. Так удается различить колебания С—Н-связи в группах =СНг и —СНд. При увеличении энергии связи атомов, например при образовании двойных связей, частота колебаний растяжения связей увеличивается, т. е. уменьшается длина волны поглощенного света. При увеличении приведенной массы связанных атомов А и В [c.163]

Существуют стационарные и импульсные методы наблюдения сигналов ЯКР в области от до 1000 МГц. Основные блоки простого стационарного спектрометра регенеративного типа показаны на схеме, рис. IV.8. Исследуемый образец помещают в катушку колебательного контура ЬС с обратной связью. Частота колебаний в контуре V может плавно меняться изменением емкости С. При выполнении условия резонанса АЕ=Ьх (АЕ—разность энергий квадрупольных уровней) происходит поглощение образцом радиочастотной энергии, что меняет активную составляющую проводимости контура ЬС, т. е. его добротность. Изменение напряжения на контуре детектируется и усиливается. В стационарных методах для наблюдения сигналов ЯКР применяется частотная или магнитная (зеема-новская) модуляция. Последняя существенно увеличивает отношение сигнала к шуму (приблизительно в 100 раз). [c.110]

Теория не дает связи частоты колебаний поверхности с параметрами горения. Качественно, однако, йожно ожидать следующее. По мере приближения к критической точке колебания поверхности горения, вызванные возмущениями, будут затухать [c.212]

Условие совместимости системы (3.23) определяет связь частоты колебаний со с квазиволновым вектором [c.82]

Из предыдущих глав уже иэвесино, что силы взаимодействия между атомами полностью определяют длину связи, энергию связи, частоту колебания и полярность связи, а также углы между связями и многие другие свойства всех веществ. Возникновение этих аил было объяснено одновременным притяжением одного или нескольких электронов более чем к одному ядру. Кроме того, нам удалось объяснить мнопие из экопериментально наблюдаемых фактов перекрыванием и взаимодействием атомных орбиталей. Однако, чтобы иметь возможность объяснить асе экспериментальные наблюдения в рам1ках представлений об атомных орбиталях, приходилось расширять эти представления за счет введения таких понятий, как гибридизация, резонанс и дел ока л и за ция э л ектр онов. [c.500]

Длины связей и углы между связями в различных видах молекул воды почти одни и те же (одинаковые в пределах примерно 0,001 А для и 0,1° для утла между связями). Частоты колебаний ВгО ниже частот колебаний НгО приблизительно в раза, т. е. в 0,707 раза. Значения поступательной, вращательной и колебательной энтропии больше для ОгО, чем для НгО. При обычных температурах существенным вкладом в разность значений АН для реакций соединений дейтерия и для соответствующих реакций соединений протия является нулевая колебательная энергия (Уг hv). [c.390]

Поскольку большинство обычно используемых растворителей обладают легко обменивающимся атомом водорода, только в редких случаях оказывается возможным сравнить силу двух кислот ХН и ХВ (или ХТ) в растворителях с одним и тем же изотопным составом. Белл и Крукс [4] исследовали влияние замещения водорода на дейтерий на равновесие реакции 2,4-динитрофенола с различными аминами, используя в качестве растворителя толуол или хлорбензол. В такой среде любой изотопный обмен с растворителем был исключен. В случае триэтиламина или пиперидина заметный изотопный эффект не был обнаружен. Однако для реакции с пиридином изотопный эффект К /КР равнялся 1,40+0,05. Как мы уже видели в гл. 4, кислотно-основное взаимодействие между незаряженными реактантами в растворителях с небольшой статической диэлектрической проницаемостью, как у толуола и хлорбензола (соответственно 2,4 и 5,6), приводит в основном к образованию ионных пар. Соответствующая константа равновесия записывается в виде К= =[ВГ, НВ ]/[НВ1] [Вг]. Изотопный эффект в таких системах будет обусловлен главным образом изменением валентной частоты колебаний протона при переходе от связи О — Н к N—Н. Эти колебательные частоты получены из инфракрасных спектров. Так, частота колебаний О—Н-связи, полученная при анализе спектров растворов нитрофенолов в бензоле, равна у =3240 см , причем v /v°=l,33. Частоты колебаний овязи N—Н в рассматриваемых ионных парах должны быть близкими к частотам N—Н в твердых солях триметиламмо-ния и пиридиния, которые известны из ИК-спектров [6]. При спектроскопическом исследовании N—Н-связи в разных соединениях было установлено, что соответствующие частоты валентных колебаний можно поделить на два класса в зависимости от того, образуется (как в случае галоген-ионов) или не образуется (как в случае перхлоратов и тетрафторборатов) водородная связь с анионом. Средние значения частот обоих типов собраны в табл. 24. Из приведенных данных видно, что в отсутствие водородной связи частота колебания связи N—Н близка к частоте О—Н в нитрофенолах. Это позволяет предположить, что в ионных парах, образующихся при взаимодействии 2,4-динитрофенола с сильными основаниями— триэтиламином и пиперидином, для которых не наблюдают изотопного эффекта, — водородные связи отсутствуют. [c.274]

Tk — 240K, что дает правильный порядок температуры фазового перехода (например, в эдингтоните Ти = = 220К). Очевидно, что очень малые изменения U и, следовательно, Удок приведут к резким изменениям С увеличением энергии связи частота колебаний и возрастают. Полученный вывод подтверждается рядом гидратированных галогенидов щелочноземельных металлов (Yano, 1958) [c.75]

Одно из возможных объяснений механизма процесса может быть дано на основании представлений Майерса , согласно которым химическое вещество может оказывать каталитическое действие, если между этим веществом и реагирующими молекулами возникает связь, частота колебаний которой приближается к частоте колебаний разрущающейся связи реагирующих молекул. [c.33]

V — характеристическая для данной связи частота колебаний. Для газов с линейной структурой (двухатомные газы, СОд, OS, H N, gHg, Sg и др.) число слагаемых Сволеб. равно Ът — (3- 2) = = Ът — 5 для прочих многоатомных газов Зт — (3 4-3) = 3тге — 6. Для расчета последнего слагаемого правой части уравнения (III, 18) пользуются таблицами функций Эйнштейна (Приложение 3, стр. 585). [c.57]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология