Поглощение полоса, полуширина

Поскольку все слабые возмущения малы настолько, что вызываемые ими смещения соответствующих полос поглощения меньше полуширин этих полос, то подразделять по величине эти взаимодействия при спектральных исследованиях не имеет смысла. Поэтому молекулу растворителя целесообразно представить в виде молекулы Н—В, у которой В—атом, обладающий сильным протоно- [c.26]

Рис. 7. Зависимость наблюдаемого расщепления от толщины кристалла, найденная для света, поляризованного на 99,5%. Каждая полоса поглощения имеет полуширину, равную 200 сж-1. По абсциссе отложена оптическая плотность более слабой компоненты полосы поглощения, которая пропорциональна толщине кристалла.

Рис. 6. Идеализированный контур полосы поглощения показана полуширина полосы.

Следует отметить, что по сравнению с другими методами, излагаемыми в данном разделе, метод обращения кривизны требует соблюдения линейного поглощения примеси в меньшем интервале длин волн — только в непосредственной близости от Я акс основного вещества. К недостатку метода следует отнести субъективность визуальной оценки момента изменения кривизны дифференциального спектра. Как показано в работе [152, с. 24], погрешность метода для веществ с полосами поглощения малой полуширины составляет около 5%, а для веществ с пологими максимумами поглощения возрастает до 10—15%. Увеличение точности метода возможно при использовании производной спектрофотометрии. [c.105]

Спектры обоих растворов вычерчивают на общем листе миллиметровой бумаги в координатах /С—т или 0—%. у Для каждого спектра определяют частоту максимума поглощения рассчитывают полуширину полосы поглощения, молярный коэффициент поглощения К и силу осциллятора / по формуле (17), приведенной на стр. 81. При этом величина / будет вычислена приближенно, поскольку форма кривой далека от симметричной. [c.115]

Если построить зависимость коэффициента поглощения света от длины волны, получается кривая, носящая название F-полосы. Полуширина / -полосы является характерной для кристаллов определенного химического состава. [c.186]

Измеряемыми величинами являются частота (вернее волновое число > = —) полос поглощения, относящихся к различным колебаниям их интегральная интенсивность где К у — коэффициент поглощения) реже полуширина или распределение интенсивности в полосе и еще реже-состояние поляризации. Все эти величины так или иначе характеризуют силовые взаимодействия молекул друг с другом. Заключения о геометрическом порядке в жидкости являются вторичными. Так же, как и при рентгеноструктурных исследованиях, они нуждаются в привлечении других данных. [c.252]

Спектр поглощения растворов, содержащих зеленую модификацию квасцов, больше отличается от спектра растворов квасцов, чем спектр последних от спектра кристаллов квасцов, так как происходит изменение ближнего окружения иона Сг вокруг него располагаются ионы 504 " и ОН", а не молекулы Н2О. Отсюда можно заключить, что параметры широких полос поглощения, их полуширина и положение в спектрах исследованных растворов и кристаллов, содержащих ионы Сг , зависят в основном от его ближайших соседей. Состояние среды в целом (жидкость, кристалл) мало влияет на параметры полос поглощения, возникающих в результате переходов внутри З -оболочки иона. [c.272]

Отах ехр —(V —Vo)-/(200) , т. е. каждая из полос поглощения имеет полуширину 200 см" . [c.548]

Полоса поглощения характеризуется полушириной у, равной ширине контура полосы в ординате, соответствующей половине интенсивности в максимуме (рис. 92). [c.196]

Рис. 8. Зависимость отношения наблюдаемой величины пика к действительной величине пика от отношения СШЩ к полуширине наблюдаемой полосы поглощения

Если т не зависит от V по всей полосе, полуширина Ду == 2у. Эти уравнения применимы для газообразного состояния, в то время как интенсивность обычно измеряется в растворе, вследствие чего необходимы соответствующие поправки. Чако считает, что влияние растворителя нельзя учесть, так как Лоренц-Лоренцевские силы, действующие на поглощающие свет молекулы, вызывают поляризацию окружающих молекул. Мулликен и Рике предложили принимать коэффициент преломления растворителя за 1 и не вносить поправок. Из уравнения (1), если принять, что один электрон на молекулу участвует в поглощении и что полуширина полосы 2000 смг вычисляется емакс 10 . Это верхний предел наблюдаемых значений поглощения в видимой и ближайшей ультрафиолетовой области, причем то же значение можно рассчитать, пользуясь квантовой механикой. Для большинства веществ наблюдаемое значение значительно меньше этой величины. Брауде рассчитал коэффициенты экстинкции возможных переходов для различных эффективных хромофорных рядов и их направление поляризации при поглощении света для полиенов и многоядерных ароматических углеводородов вычисленные и найденные значения хорошо совпали. [c.446]

Спектрограммы адсорбционных слоев и полиэфирных пленок, полученные на различных стадиях старения образцов в процессе ультрафиолетового облучения, свидетельствуют о том, что характер процессов, протекающих в адсорбционных слоях и пленках, одинаков. Однако скорость этих процессов существенно различна и зависит от прочности взаимодействия на границе полимер — твердое тело, определяющей степень ориентации и плотность упаковки структурных элементов в пограничных слоях. С увеличением продолжительности облучения изменяются интенсивность и полуширина поглощения полосы, относящейся к валентным колебаниям карбонильных групп полиэфира и гидроксильных групп поверхности аэросила, участвующих в химическом взаимодействии с образованием водородных связей. Уменьшение интенсивности полосы поглощения карбонильных групп и появление на определенной стадии облучения свободных гидроксильных групп на поверхности аэросила яв- [c.25]

S-образные кривые ДОВ в области максимума полосы поглощения называются эффектом Коттона. Кроме знака кривой ДОВ параметрами эффекта Коттона являются длины волн для пика и впадины. Половина их разности называется полушириной эффекта Коттона Ь,т.е. [c.186]

Рис. 2. Параметры, характеризующие полосу поглощения в спектре а мaJ нмaльнoe значение е Ь — волновое число (V), соответствующее етах а — полуширина полосы поглош,ения на высоте а/2

Здесь V—частота максимума полосы поглощения и Ь — полуширина полосы поглощения, индексы б а и ба приняты для обозначения параметров, относящихся к бен-зальдегиду, ацетофенону и бензальацетофенону, соответственно. Оптическая плотность О в максимуме каждой полосы описывается уравнениями [c.51]

В работах [44, 51] спектр поглощения фрагмента ОНО был отделен от остальных полос поглощения растворов. В диапазоне частот 1000—4000 см спектр состоит из трех полос полосы антисимметричных валентных колебаний О- - -Н- -О (1170 и 1050 см в ионах Н5О2 и Н3О2 соответственно), деформационных колебаний О- - -Н- - О (1370 и 1170 сж 1) и широкой полосы непрерывного поглощения с полушириной - 2000 см и максимумом в области 2000—2500 На рис. 8 и9 спектры (О - -Н- - -0) изображены сплошными линиями. На рис. 12 и 13 для сравнения приведены кривые поглощения водных растворов НС1 и КОН, полученные в работе [62] методом зеркального отражения. Они довольно близки к изображенным на рис. 8 и 9. Вклад непрерывного поглощения выделен тем же способом, что и в [44, 51]. [c.187]

Рис. 15.5. Общий вид простого спектра поглощения и схема расчета полуширины полосы поглощения

В большинстве случаев полуширина ПОЛОСЫ поглощения простых молекул составляет 80 — 100 нм. Чем эта величина меньше, тем лучше. Возникновение электронных спектров прежде всего связано с перестройкой 241,786 ни (возбуждением) электронной [c.302]

В кач-ве примера на рис. 2 представлена простая релаксац. полоса поглощения звука в акустич. спектре жидкого бензола. Ее максимум соответствует релаксац. частоте Ур = /2 Psi ордината максимума равна пЬд/2, полуширина [c.80]

Перед тем как приступить к рассмотрению полуширин полос поглощения, следует уточнить понятия одиночной и сложной полос. Под одиночной полосой будем понимать не колоколообразную полосу с одним-единственным регистрируемыл максимумом, а полосу поглощения, обусловленную одним нормальным колебанием. Очевидно, что у веществ с полностью заторможенным вращением их молекул такая полоса должна быть симметричной и на ее контуре не должны обнаруживаться никакие перегибы. Понятие сложной полосы, наоборот, охватывает случаи, когда регистрируемый на опыте общий неразрешенный суммарный контур состоит из нескольких полос поглощения, обусловленных нормальными колебаниями одной или нескольких молекул (комплексов). В этом случае такая сложная полоса может оказаться несимметричной. Более того, в зависимости от свойств компонентов такой сложной полосы на ее контуре могут проявляться различные перегибы. При неразрешаемом перекрывании большого числа полос полуширина наблюдаемого суммарного контура может оказаться значительно превышающей полуширину каждой из составляющих его одиночных полос. Очевидно, что механизм уширения такого суммарного контура не имеет ничего общего с механизмом уширения одиночных полос поглощения. [c.106]

ПХ-16) Рис. 1Х.2. Гауссова зависимость (в определенном приближении) молярного коэффициента экстинкции для лучей где А характеризует полуширину по- с круговой поляризацией е/ и лосы Лео — дихроичное поглощение вг и их разности Ае от часто-в максимуме полосы. поглощае го света (е,> [c.193]

Сравнение спектров отражения-поглощения слоев одинакового состава, находящихся на границах раздела полупроводник — металл и воздух — металл, показывает соответствие частот максимумов и полуширин полос поглощения и значительное различие их интегральных интенсивностей. В случае сильнопоглощающих диэлектрических слоев фактор поглощения в [c.153]

На рис. 8.2 контур линии поглощения сопоставляется с более широким контуром полосы испускания источника излучения, причем полуширина такой полосы испускания (АЛисп) гораздо больше полосы пропускания монохроматора (Д 1монохр). При облучении таким источником атомов с линией АЯ огл часть интенсивности света в центре полосы испускания источника будет поглощена атомами. Контур полосы испускания источника излучения после прохождения через монохроматор представлен на рис. 8.2, а. Из рисунка видно, что доля поглощаемой энергии настолько мала по сравнению с полной энергией, испускаемой источником излучения (заштрихованная площадь), что такой способ измерения поглощения малочувствителеи и при нем наблюдается отклонение от закона Бера, т. е. отсутствует прямолинейная зависимость величины поглощения А от концентрации свободных атомов. [c.140]

Значение оптической плотности веществ при разных длинах волн, т. е. lg(/o//)v и величина полуширины полос поглощенияД 1/2 при /2 относительной интенсивности дают достаточную информацию для получения интегральной интенсивности. Ее вычисляют, пользуясь эмпирическими уравнениями, выведенными в предположении, что полосы симметричны относительно максимума поглощения. Одно из таких эмпирических уравнений предложено Рамсеем, оно называется уравнением Лоренца, так как по форме аналогично уравнению, выведенному Лоренцом для другого случая [c.43]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология