Перемещение алкильных или арильных заместителей

Перемещение алкильных или арильных заместителей [c.1004]

У втор.-алкилнафталинов температура плавления определяется положением арильного заместителя в алкильной цепи увеличение симметрии молекулы при перемещении арильного заместителя в середину алкильного фрагмента приводит к повышению температуры плавления алкилнафталина. Поэтому максимальная температура плавления среди изомеров монодецилнафталина у изомера нормального строения (19,5°С), а самая низкая у 1-(децил-2)нафталина, ниже -60°С. Последовательное введение в молекулу алкилнафталина второй и третьей децильных групп сопровождается увеличением температуры плавления соединений до -40 и -35°С соответственно. [c.5]

Алкильные и арильные группы перемещаются с большим трудом, чем атом водорода, причем, в отличие от перегруппировок другого типа, арильные группы перемещаются труднее алкильных. Сорошо изучены процессы перемещения алкоксикарбонильных рупп показано, что скорость их перемещения зависит от заместителя, не меняющего своего положения [40] [c.53]

Синтетическое использование этой реакции сильно зависит от заместителей (К и К ) в оксиме (18). Как правило, наиболее удобными являются оксимы, в которых один изомер более устойчив, чем другой, и взаимопревращение син- и анти-изомеров затруднено. Этим требованиям отвечают оксимы алкиларилкетонов, в которых объемистая арильная группа занимает ангы-положение и, следовательно, предпочтительнее к миграции, чем алкильная группа. Это обобщение имеет противоположный смысл, когда алкильная группа является более объемистой (например, разветвленной), чем арильная, и, следовательно, алкильная группа становится в Антн-положение. Оксимы диалкилкетонов обычно дают смесь амидов, так как взаимные переходы син- и анты-изомеров происходят относительно легко. Если могут мигрировать обе алкильные группы, то в большем количестве образуется тот амид, который возникает в результате перемещения более объемистой группы. Оксимы циклических кетонов также подвергаются перегруппировке Бекмана, что является общепринятым методом синтеза макроциклических лактамов (см. разд. 9.9.1.7). [c.402]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология