Свойства, зависящие от скорости молекулярных перемещений

Для нормальных ньютоновских жидкостей, представляющих индивидуальные вещества либо молекулярно-дисперсные смеси или растворы, внутреннее трение (вязкость) при данных температуре и давлении является постоянным физическим свойством. Вязкость не зависит от условий определения и скорости перемещения частиц (течения), если не создается условий для турбулентного движения. [c.248]

Аналогичным образом можно объяснить зависимость поведения полимерного расплава от действующей скорости деформации у (с ). По мере роста у величина 1/у. определяющая время эксперимента, в течение которого может происходить взаимное перемещение молекулярных цепей, уменьшается это проявляется в уменьшении доли жидкостных свойств расплава и увеличении его эластичности. Поскольку поведение вязкоупругих веществ зависит от значения числа Деборы, свойства таких веществ, зависящие от движения гибких молекулярных цепей, оказываются зависимыми от времени. [c.44]

Диффузионная проницаемость полимерных материалов характеризуется наличием градиентов концентраций, температурой, давлением диффундирующего вещества в системе и зависит также от физических и химических свойств системы. Суммарный процесс проникания низкомолекулярного вещества через полимерный материал —это массоперенос, обусловленный в свою очередь двумя процессами диффузией и сорбцией. Диффузия характеризуется скоростью перемещения вещества, а сорбция — количеством диффундирующего в полимерном теле вещества. Концентрацию компонентов в диффузионной системе обычно выражают как массу компонента / в единице объема полимера (р —объемная массовая концентрация) или как число молей компонента г с молекулярной массой М в единице объема полимера с,- = Рг/М — объемная молярная концентрация [1, с. 434]. [c.9]

Ряд сходств между свойствами, зависящими от скорости переориентации, с одной стороны, и свойствами, которые зависят от скорости перемещения — с другой, свидетельствуют, что процессы переориентации и трансляции тесно связаны друг с другом. Энергии активации диэлектрической релаксации, самодиффузии и вязкого течения приблизительно равны при 25° С, хотя, по-видимому, эиергия активации самодиффузии зависит значительно меньше от температуры, чем энергии активации других указанных процессов. Кроме того, величина Тд(7 /1 ) почти не зависит от температуры, что также говорит о том, что молекулярная трансляция и переориентация связаны друг с другом. Но-видимому, не имеется данных, не соответствующих механизму, который требует скачков индивидуальных молекул воды. [c.229]

Эти результаты довольно неожиданны, поскольку гелю, который не может течь под влиянием напряжения сдвига, по определению должна быть приписана бесконечная вязкость. Ясно, однако, что физический смысл вязкости различен в случаях, когда мы рассматриваем макроскопическое течение системы или же перемещение малых молекулярных частиц через ту же среду. Это заставляет проводить различие между макроскопической вязкостью , описывающей текучие свойства системы в целом, и микроскопической вязкостью , которая характеризует сопротивление движению молекулярной частицы и которая зависит от размеров этой частицы. В разделе В-2 будет показано, что вязкость растворов цепных молекул зависит от их длины, однако очевидно, что уменьшение скорости диффузии небольшой частицы в результате столкновений с сегментами полимерной цепи не будет зависеть от длины цепи, к которой присоединены эти сегменты. Даже образование трехмерной сетки не скажется заметным образом на препятствии, создаваемом малым диффундирующим частицам, хотя макроскопическое течение при этом будет невозможно. [c.240]

Несмотря на то что величина молекулярной ориентации, определенная по двулучепреломлению, сильно зависит от температуры и деформации, другие физические свойства волокна практически не зависят от этих параметров. Клеерман объясняет это следующим образом. При низких температурах деформация волокна реализуется за счет подвижности структурных элементов с малыми временами релаксации. Перегруппировка структурных элементов с большими временами релаксации (перемещение целых молекулярных цепей) требует слишком большого времени. Поэтому закаленные образцы, полученные методом низкотемпературной вытяжки, будут содержать много ориентированных сегментов, присутствие которых проявляется в значительной оптической анизотропии, но эти сегменты при отжиге быстро разориентируются под влиянием броуновского движения. Именно это демонстрируют эксперименты по исследованию скорости усадки при температурах выше температуры стеклования. [c.70]

Неньютоновское течение. Выше было показано, что проявление неньютоновских свойств расплава полимеров зависит от максимального времени релаксации. Исходя из рис. 24 можно сказать, что времена релаксации разветвленной макромолекулы должны быть ниже, чем линейной, вследствие большей координированности перемещения отдельных сегментов разветвленной макромолекулы. Выше, в табл. 15, были приведены результаты расчетов Хэма, основанные на этом общем соображении. Интересно отметить, что из трех изучаемых реологических параметров времена релаксации оказываются наиболее чувствительными к разветвленности. Основываясь на этом расчете, можно предположить, что при одном и том же молекулярном весе неньютоновские свойства будут в значительно большей степени проявляться у линейных полимеров в области низких скоростей сдвига, чем у разветвленных. Однако нам неизвестны какие-либо экспериментальные работы, в которых ставилась бы задача проверки этого теоретического положения. [c.100]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология