Конденсация с образованием С связи аминоспиртов

Из 1,5-оксиаминов. Одно время считали, что 1,5-оксиамины неспособны существовать в свободном состоянии, а мгновенно претерпевают внутримолекулярную конденсацию с образованием пиперидинов. Это мнение возникло в связи с образованием 2,4-диметилпиперидина (ХХП1) вместо аминоспирта при восстановлении кетонитрила XXII, а также в связи с некоторыми другими подобными результатами [120, 121]. [c.501]

Интересная модификация реакции Генри описана Урбанским (1959). Нитроэтан сначала конденсируют с 2 моль формальдегида в присутствии NaH Os. В спектре образующегося при этом диола I отсутствует характерное для нитрогруппы поглощение при 270 ммк, что указывает на наличие в молекуле водородных связей (формула 1а). При действии оснований происходит распад с образованием соединения И и выделением 1 моль формальдегида (реакция, обратная альдольной конденсации). Нитродиол I реагирует с формальдегидом и циклогексиламином, образуя шестичленное гетероциклическое соединение— замещенный 1,3-оксазин П1. Величина дипольного момента указывает на то, что это вещество существует в конформации 1Па, в которой метильная и циклогексильная группы экваториальны, а нитрогруппа аксиальна. 4-Метиленовая группа замещенного 1,3-оксазина П1 лабильна и легко элиминируется при кислотном гидролизе, в результате чего образуется аминоспирт IV [c.548]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология