Циклогексильная группа

На основании констант скоростей следовало ожидать, что изопропильная и циклогексильная группы будут иметь меньшую [c.186]

В табл. 1.12 приведены значения Гг и для основных структурных элементов, имеющихся в данных полимерах. Как оказалось, вклад в Тс групп СН(ОН) зависит от строения молекулы сшивающего агента, поскольку может меняться степень ассоциации гидроксильных групп водородными связями. Аналогичная зависимость наблюдается и в случае гидроксилсодержащих циклогексильных групп, образующихся при отверждении алициклических соединений карбоновыми кислотами. [c.29]

Распределение исходного фиксированного радиоактивного углеродного атома в (1- С] фенилциклогексане протекает медленнее, чем межмолекулярный перенос циклогексильной группы между фенилциклогексаном и [1—6- С] бензолом в таких же условиях. Особенно быстро межмолекулярная миграция циклогексильной группы протекает в начальный период реакции диспропорционирования (г/= 0,73 ч- ), в то время как распределение радиоактивности между атомами углерода этой группы в первые 30 мин вообще не наблюдается или настолько мало, что составляет величину, меньшую ошибки опыта. [c.205]

Введение циклогексильной группы в молекулу органического соединения путем замещения атома водорода [c.405]

При фторировании тетрафенилметана получают соединения с пер-фторированными циклогексильными группами [11]. Они, и особенно пер-фторэфиры, нашли применение в медицине в качестве кровезаменителей [8, 12]. [c.218]

Ряд алкилбензолов, содержащих 1 или 2 циклогексильных группы в алкильных радикалах, был окислен Трейбсом н Шеллером оксидаты, содержащие примерно 10% перекиси, после молекулярной перегонки и хроматографии на силикагеле давали гидроперекись лишь 25—30%-нон чистоты. [c.111]

В табл. 2.10 приведены значения периодов индукции окисления, измеренные при двух температурах, для ряда близких по строению карбоцепных полимеров. Замещение атома водорода в цепи полиэтилена на фенильную или циклогексильную группу приводит к увеличению стабильности полимера в 10—100 раз. Напротив, фенильные или циклогексильные заместители в бо- [c.90]

Реакция обычно происходит по механизму Е2 ациклические субстраты, как правило, подчиняются правилу Гофмана, а субстраты, содержащие циклогексильные группы,— правилу Зайцева (разд. 17.6). Показано, что в случае стерически высокозатрудненных субстратов осуществляется механизм Е с пятичленным переходным состоянием, что аналогично реакции 17-7. Здесь группа ОН" не оттягивает р-водород, а отрывает один из атомов водорода метильной группы [c.50]

Замечательно то, что применяемые защитные группы характеризуются как различной степенью устойчивости их овязи с аминной группой, так и разнообразием методов их отщепления Так, тритильный остаток отщепляют слабой кислотой, а трифторацетильный — щелочью, карбобензокси и дибензильную группы удаляют гидрированием не подвергаются гидрогенолизу карбоксициклопентильная и карбокси-циклогексильная группы и т д. Это дает исследователю возможность подбирать различные комбинации экранирования аминогруппы при синтезе сложных полипептидов из различных аминокислот. [c.490]

Для устранения зтого побочного процесса предложено блокировать тирозин более устойчивыми защитиыми группами, такими, как 0 (2, -т-хлор)бензильная иЛи 0-циклогексильная группа. [c.226]

В качестве примера приведем определение положения замещающих групп в циклогексил-лг-ксилоле (рис. 94). При введении циклогексильной группы в Л1-ксилол можно было ожидать образования одного из следующие трех изомеров псевдокумольного (а), гемеллитольного (б) или мезитижнового (в) [c.15]

С точки зрения представлений о влиянии пространственных затруднений ОН-группы в феноле на активность образующегося фенокспльного радикала можно считать, что активность радикалов первых двух фенолов, в которых свободны оба о-положения или занято лишь одно, больше, чем PhO фенола, имеющего в положении 2 и 6 циклогексильные группы, экранирующие, правда, в незначительной степени [5] ОН-группу. Еще менее активен феноксильный радикал а-нафтола, который был зафиксирован методом ЭПР [4]. [c.234]

СН2РО3Н2 циклогексильная группы. Возможно использование заме- [c.37]

На примере спектров дейтерированных вторичных бутилацетатов [1362] было показано, что в перегруппировочном ионе (СгНбОг) " с массой 61, который присутствует в спектре в/иор-бутилацетата и включает миграцию двух водородных атомов, источником подвижных водородов на 80% являются у-и б-угле-родные атомы, несмотря на то, что имеется подвижный третичный Р-атом водорода. Образование иона с массой 61 представляет собой еще один пример двойной перегруппировки (включающей два атома водорода). Другими примерами таких ионов являются ионы гидроксония (Н3О), образующиеся, в частности, из изопропилового спирта, а также ионы аммония (ЫН4), присутствующие в спектрах многих азотсодержащих соединений. Наличие в молекулах изопро-пильного радикала часто приводит к двойной водородной перегруппировке это объясняется тем, что образующийся нейтральный осколок может приобретать устойчивую аллильную структуру. К аналогичным процессам приводит также циклогексильная группа, хотя в этом случае объяснение не столько очевидно. Циклогексилуксусная кислота и циклогексилацетат образуют, напри- [c.280]

Этим путем получены дитретичноалкилметаны, один из третичноалкиль-ных радикалов которых содержит циклогексильную группу [84].. Тот же метод позволяет синтезировать циклогексановые углеводороды, содержащие три четвертичных атома углерода в цикле, исходя из 1,1,3,5-тетраметил-циклогексадиена [85]. [c.350]

Нельзя считать, что прошедшее перераспределение радиоактивности. можно объяснить лиш1з за счет внутримолекулярной изомеризации, потому что наличие в продуктах реакции значительного количества дициклогексилбензола указывает на межмолекулярный перенос циклогексильной группы. Так как алкилирование бензола должно проходить быстрее, чем фенилциклогексана, следовало ожидать, что при изомеризации фенилциклогексана в присутствии растворителя (бензола) скорость изотопной перегруппировки, если она каким-либо образом связана с межмолекулярным механизмом переноса циклоалкильной группы, должна существенно измениться. [c.66]

Изучение кинетики обмена циклогексильными группами между бензолом -Ьб-С и фенилциклогексано.м в присутствии катализатора А)С15 (молярное соотношение 1,3 1,3 I, соответственно) прп комнатной температуре [c.66]

Необходимо было также показать, что перенос циклогексильной группы проходил в виде иона. Известно, что ионы могут обмениваться зарядом с молекулами растворителя. Поэтому следовало ожидать, что при взаимодействии фенилциклогексана с циклогексаном -1-6-С в присутствии АЮЬ часть радиоактивности перейдет в фенилциклогексан. Экспериментом со смесью фенилциклогексана, циклогексана-1-6-С и АЮ1з (2,6 2,6 1, соответственно) было показано, что обмен действительно имеет место, хотя и протекает с довольно малой скоростью. [c.67]

Этилдициклогексиламин представляет собой третичный амин с атомом азота, сильно экранированным объемистыми циклогексильными группами. Он является важным реагентом для получения олефинов (см. стр. 220). [c.187]

Интересная модификация реакции Генри описана Урбанским (1959). Нитроэтан сначала конденсируют с 2 моль формальдегида в присутствии NaH Os. В спектре образующегося при этом диола I отсутствует характерное для нитрогруппы поглощение при 270 ммк, что указывает на наличие в молекуле водородных связей (формула 1а). При действии оснований происходит распад с образованием соединения И и выделением 1 моль формальдегида (реакция, обратная альдольной конденсации). Нитродиол I реагирует с формальдегидом и циклогексиламином, образуя шестичленное гетероциклическое соединение— замещенный 1,3-оксазин П1. Величина дипольного момента указывает на то, что это вещество существует в конформации 1Па, в которой метильная и циклогексильная группы экваториальны, а нитрогруппа аксиальна. 4-Метиленовая группа замещенного 1,3-оксазина П1 лабильна и легко элиминируется при кислотном гидролизе, в результате чего образуется аминоспирт IV [c.548]

Преимущественное образование транс-соединений из резонансно-стабилизированных фосфоранов попытались объяснить, предположив, что первой стадией этих реакций является нуклеофильная атака кислорода карбонильного компонента на атом фосфора [114]. Однако другие исследования показывают, что первоначальной стадией, вероятно, является нуклеофильная атака углеродного атома илида на атом углерода карбонильной группы [167, 168]. Кроме того, замена фенильных групп у атома фосфора на циклогексильные группы [28] приводит не только к повышению выхода транс-олефинов, но также к увеличению общего выхода олефинов. Можно было бы ожидать, что электронодонорные группы на фосфоре будут затрз днять, а не облегчать нуклеофильную атаку кислорода карбонильной группы на атом фосфора. [c.327]

Этилдициклогексиламин представляет собой третичный амин, атом азота которого сильно экранирован объемистыми циклогексильными группами. Он является важным реагентом при получении олефинов (разд. Г,3.1.5). [c.289]

ТОЛЬКО 1,3,5-трициклогексилбензол. Так как трудно допустить, чтобы образование четырехзамещенпого бензола не проходило через промежуточное образование трехзамещенного гомолога, то, очевидно, необходимо представить себе, что вступление четвертой циклогексильной группы в бензольное ядро сопровождается повой, второй, перегруппировкой по схеме 2 [c.253]

Так как, исходя из п-дицикл огексил бензол а, введением одной циклогексильной группы можно получить лишь 1,2,4-трицикло-гексилбензол, то образование в данном случае в результате дегидрирования селеном 1,3,5-трифенилбензола можно объяснить лишь изомеризацией либо в процессе дегидрирования селеном, либо в процессе конденсации 1,4-дициклогексилбензола с циклогексеном. Для окончательного выяснения этого вопроса мы произвели 1) новое дегидрирование нашего трициклогексилбензола, на этот раз над платиновым катализатором, и 2) гидрирование этого углеводорода над тем же катализатором. При этом были получены следующие результаты. [c.261]

Температуры плавления полиаллилциклогексана и поли-4-цик логексилбутена-1 нельзя считать аномально высокими. В этих полимерах перехода кристалл — кристалл, подобно тому, как это наблюдается в поливинилциклогексане, не происходит. По всей вероятности, в этих полимерах метильная группа, расположенная между основной цепью и циклогексильной группой, придает молекулярной цепи достаточно высокую подвижность, так что полимер плавится еще до того, как достигается температура перехода в циклогексильных группах. [c.257]

Участвующий в реакциях (28) — (31) бирадикал (триплетное состояние) представляет собой любое возбужденное электронное состояние. Резкое уменьшение величины О(Р-) при замещении циклогексильной группы фенильной в указанных ниже соединениях [c.397]

Помимо полиморфного перехода в кристаллическом состоянии ПВЦГ, вызьшающего увеличение S p, к аналогичному результату может привести экваториально-аксиальный переход при температуре около 200 °С, в котором участвуют однозамещенные циклогексильные группы. Этот переход связан с изменением конформации циклогексанового кольца типа кресло-кресло . Переход кресло-ванна в циклогексановых кольцах при 200°С вряд ли возможен, так как кресло -более устойчивая конформация кольца с минимальной энергией взаимодействия. Кроме того, при на- [c.119]

Смотреть страницы где упоминается термин Циклогексильная группа: [c.83] [c.347] [c.100] [c.131] [c.630] [c.131] [c.188] [c.301] [c.244] [c.386] [c.24] [c.220] [c.450] [c.244] [c.26] [c.116] [c.257] [c.862] [c.862] [c.228] [c.152] [c.153] [c.118]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология