Реакция, обратная альдольной конденсации

Распад моносахаридов происходит в более жестких условиях — под действием концентрированных щелочей, обычно при нагревании. Этот распад идет по типу реакции обратной альдольной конденсации. [c.113]

Первая фаза реакции—гидратация сопряженной системы С = С—С = 0 вторая фаза—реакция, обратная альдольной конденсации. Строение метилгептенона устанавливается окислением его в ацетон и левулиновую кислоту (стр. 410) [c.320]

В этом случае промежуточно образующийся эфир -оксукие- юты вступает в реакцию, обратную альдольной конденсации, причем с хорошим выходом получается метиловый эфир дифе-нилуксусной кислоты. [c.410]

Гораздо труднее объяснить возможность получения дифенилизобензо-фурана (IV) из окиси дифенилинденона предполагается, что промежуточный продукт XII образуется путем реакции, обратной альдольной конденсации [12]. [c.59]

Реакция, обратная альдольной конденсации, иногда используется для выяснения строения органических соединений. Так, наличие в молекуле оксиметильной группы в а-положении к кетонному карбонилу может быть установлено по выделению формальдегида в результате обработки основаниями [c.545]

Интересная модификация реакции Генри описана Урбанским (1959). Нитроэтан сначала конденсируют с 2 моль формальдегида в присутствии NaH Os. В спектре образующегося при этом диола I отсутствует характерное для нитрогруппы поглощение при 270 ммк, что указывает на наличие в молекуле водородных связей (формула 1а). При действии оснований происходит распад с образованием соединения И и выделением 1 моль формальдегида (реакция, обратная альдольной конденсации). Нитродиол I реагирует с формальдегидом и циклогексиламином, образуя шестичленное гетероциклическое соединение— замещенный 1,3-оксазин П1. Величина дипольного момента указывает на то, что это вещество существует в конформации 1Па, в которой метильная и циклогексильная группы экваториальны, а нитрогруппа аксиальна. 4-Метиленовая группа замещенного 1,3-оксазина П1 лабильна и легко элиминируется при кислотном гидролизе, в результате чего образуется аминоспирт IV [c.548]

Мы имеем здесь фрагментацию алкилгалогенидов (X = галоген) н спиртов (Х = ОНг") (6), сильно разветвленных в -[-положении, 7-аминогалогенидов (7) и f-OK-сигалогенидов (8). Дальнейшие примеры — реакция, обратная альдольной конденсации (9), и реакция Михаэля (10). [c.148]

Первая стадия окисления этих гексоз до диоксида углерода и воды — расщепление на трехуглеродные фрагменты с помощью процесса, известного под названием гликолиз (рис. 15.4). Глюкоза или фруктоза превращаются во фруктозо-1,6-дифос-фат, который расщепляется с образованием двух взаимопре-вращающихся трехуглеродных фрагментов диоксиацетонфос-фата и глицеральдегид-З-фосфата. Стадия расщепления — это ретроальдольная реакция (т. е. реакция, обратная альдольной конденсации, гл. 8), а стадии образования из глюкозы двух трехуглеродных единиц точно обратны некоторым стадиям темновой реакции в фотосинтезе (разд. 13.2). Оба трехуглеродных фрагмента превращаются в 2 моля пировиноградной кислоты путем последовательных реакций, во время которых 4 моля АДФ дают АТФ, а 2 моля НАД+ —НАДН. Учитывая, что 2 моля АТФ тратятся на фосфорилирование гексоз, получаем, что суммарный расход на весь процесс гликолиза составляет 2 моля АТФ и 2 моля НАДН. [c.311]

Как при кислотном катализе, в случае специфического основного катализа скорость реакции пропорциональна pH в данном случае она возрастает по мере увеличения pH, т. е. она пропорциональна концентрации ионов 0Н. Так, показано, что реакция, обратная альдольной конденсации (ср. разд. 8.4.4), подчиняется кинетическому уравнению [c.88]

Образовавшиеся в результате гидратации исходного соодинения Р-оксикарбоновые кислоты или р-окси-кетоны гидролизуются по реакции обратной альдольной конденсации. Гидролиз связей углерода с элементами I, II и III группы периодич. системы происходит в соответствии с полярностью этих связей (Эл — на рис. — элемент) [c.462]

Расщепление углеродной цепи сахаров под влиянием щелочей, называемое также ретроальдольным распадом (как реакция, обратная альдольной конденсации), протекает в еще более жестких условиях, чем сахариновая перегруппировка. При действии на сахара умеренно концентрированных щелочей, обычно при нагревании, получается очень сложная смесь, содержащая преимущественно трехуглеродные молекулы — глицеральдегид, диоксиацетон, 2-оксопропионовый альдегид (метилглиоксаль), пировиноградную кислоту, молочную кислоту и небольшое количество одно-, двух-, а также четырех- и ияти-углеродных молекул. [c.164]

Эффективность аминов в качестве катализаторов реакции деальдоли-зации диацетонового спирта [которая представляет собой реакцию, обратную альдольной конденсации, протекающей по схеме (64)] соответствует ряду первичные>вторичные>третичные амины [122] и аналогична последовательности для реакции декарбоксилирования, катализируемой амина-нами. Характер рН-зависимости этой реакции указывает на то, что скорость реакции пропорциональна концентрации свободного амина и свободного диацетонового спирта, т. е. можно полагать, что суммарный заряд переходного состояния, возникшего из диацетонового спирта и амина, равен нулю. Поскольку скорость определяющей стадией в реакции, протекающей в разбавленном растворе, является скорее всего расщепление связи углерод — углерод, то можно считать, что каталитическая реакция протекает по механизму, представленному схемой (65), путь А. В сответ-ствии с этим механизмом [c.102]

В соответствии с принципом микроскопической обратимости катализируемая основаниями реакция, обратная альдольной конденсации, сопровождающаяся выделением карбонильного соединения, заключается в мономолекулярном отщеплении аниона от предварительно образовавшегося сопряженного основания альдоля. В гл. IX такой механизм отщепления обозначен символом Е1сВ. [c.827]

Первая фаза реакции — гидратация сопряженной системы С==С—С = 0 вторая фаза — реакция, обратная альдольной конденсации. Строение метилгептенона устанавливается окислением его в ацетон и левулиновую кислоту (стр, 384) [c.300]

При брожении или сгорании глюкозы в процессе клеточного дыхания первой фазой этих многостадийных реакций (см. схему на стр. 435) является фосфорилирование глюкозы 1, т.е. превращение ее в сложный эфир фосфорной кислоты. Этерификация осуществляется по гидроксилу шестого углеродного атома глюкозы посредством АТФ при содействии фермента глюкокиназы. Образующийся 6-фосфат глюкозы (11) под действием фермента изомеразы превращается в 6-фосфат фруктозы (111)., (Если сбраживанию подвергается фруктоза, то при фосфорилировании непосредственно образуется 6-фосфат 111.) Далее 111 епде раз фосфори-лируется по первому гидроксилу при действии новой молекулы АТФ (фермент фосфофруктокиназа). Полученный так 1,6-дифосфат фруктозы (IV—V) претерпевает под влиянием фермента альдолазы расщепление (реакция, обратная альдольной конденсации) на фосфат диоксиацетона (VI) и 3-фосфат глицеринового альдегида (VII). Эти два фосфата триоз под действием соответствующей изомеразы (фермент) обратимо превращаются друг в друга (Vl4=tVII). В дальнейшем превращении фигурирует лишь фосфат VII. Смысл этого дальнейшего превращения в том, что [c.434]

Вода, алканолы и фенолы присоединяются к связям С = С и С = С в присутствии основных катализаторов. Одной из стадий реакции, обратной альдольной конденсации, является присоединение воды к двойной связи с образованием р-оксипродукта [c.423]

Реакция расщепления а-алкил(арпл)меркапто-р-оксикетонов (A) на карбонильное соединение и а-кетосульфид объясняется электронными особенностями строения молекулы оксикетосульфида и представляет собой реакцию, аналогичную реакции обратной альдольной конденсации (окси-алкилирования), которая свойственна ряду подобных соединений, содержащих электроноакцепторные группы [ ]. Термический распад а-алкил-(арил)меркапто-р-оксикетонов в условиях отсутствия каталитических начал (оснований) и растворителей, вероятно, не носит ионного характера, а может быть представлен как протекающий через образование промежуточной цикличной структуры (В), в 1 оторой связи Сд—С4 и водорода с кислородом в гидроксильной группе значительно ослаблены. Наличие тиильной группы в а-положении по отношению к карбонилу, вероятно, оказывает существенное положительное влияние на ход такого распада. [c.47]

Смотреть страницы где упоминается термин Реакция, обратная альдольной конденсации: [c.146] [c.28] [c.463] [c.483] [c.269] [c.410] [c.146] [c.146] [c.269] [c.61] [c.146] [c.174] [c.201] [c.210] [c.230] [c.237] [c.239] [c.356] [c.438]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология