Спектры поглощения выбор участка для определени

Форма молекулярных полос поглощения в ультрафиолетовой и видимой областях очень различна, и это следует учитывать при окончательном выборе длины волны для спектрофотометрического анализа. Допустим, например, что определяемое вещество имеет гипотетический спектр поглощения, показанный на рис. 19-17. Этот спектр поглощения состоит из интенсивного острого пика и менее интенсивной широкой полосы. Ясно, что выбор длины волны, соответствующей максимуму острого пика, даст большую чувствительность определения. Однако небольЕлие изменения в положении селектора частоты будут вызывать сдвиг длины волны излучения, падающего на кювету с пробой, и соот-ветственно большое изменение в отсчете поглощения. Между тем, если использовать для анализа центральный участок широкой полосы, любые сдвиги в длине волны падающего излучения будут оказывать гораздо меньшее влияние на поглощение. Поскольку небольшой сдвиг длины волны — явление довольно обычное в спектрофотометрах, лучше выбрать для анализа длину волны, которая соответствует центральной части 1]1ирокой полосы, чем ту, которая соответствует вершине острого пика, либо наклонной части пика или полосы. К тому же, использование широкой полосы поглощения будет сводить к минимуму отклонения от закона Бера, вызываемые изменениями мольных коэффициентов поглощения в участке длин волн излучения, падающего на раствор пробы. [c.649]

Применение спектрофотометра или фотоэлектроколориметра требует тшательного выбора участка спектра. Если известен спектр поглощения, следует выбирать такой участок, где в наименьшей мере накладывается поглощение реактива. Если в области максимума спектра поглощения комплекса Хмакс реактив почти не поглощает света, наиболее целесообразно составлять калибровочный график при Ямакс- Однако нередко полоса поглощения реактива значительно перекрывает полосу поглощения комплекса. В этом случае выбирают Яопт следующим образом. На основании данных о спектрах поглощения составляют для отдельных длин волн таблицу или график абсолютной разницы (емек—енк) и относительной разницы (емне енк) между ними. Наибольшая абсолютная разница при этом не совпадает с положением максимума комплекса, а находится в точке а, справа от него (рис. 40). Измерения в этой точке в наибольшей мере обеспечивают высокую чувствительность. Однако необходимо иметь в виду, что воспроизводимость и надежность определения зависят также от соотношения Емек енн- Действительно, если светопоглощение реактива составляет значительную долю от общего поглощения, то небольшие случайные колебания количества взятого реактива или даже кинетики образования окрашенного комплекса приведут к [c.137]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология