Длины волн аналитические, выбор

Аналитические реакции в методе фотометрического титрования проводят при оптимальных условиях, способствующих наибольшему выходу аналитической формы, при длине волны, соответствующей наибольшему поглощению того партнера, по окраске которого (или его соединения с индикатором при индикаторном титровании) регистрируют протекание реакции титрования. При выборе индикатора для конкретного случая фотометрического титрования, естественно, справедливы общие правила, сформулированные в титриметрических методах анализа, согласно которым момент изменения окраски индикатора дол-л<ен соответствовать резкому изменению концентрации А или В, в зависимости от избранного способа регистрации конечной точки. Если константы равновесия нескольких аналитических реакций, чаще всего двух, определяемых веществ неодинаковы и различаются в достаточной степени, то на кривой титрования можно зафиксировать две конечные точки и выполнить анализ смеси одним титрованием. [c.84]

Выполнение работы. Выбор аналитической длины волн ы. На спектрофотометре в области 380—600 нм с интервалом 5 нм в кювете с толщиной поглощающего слоя 10 мм снимают спектр раствора аналитической формы, имеющего наиболее интенсивную окраску, относительно раствора сравнения. По полученным данным строят кривую поглощения, по которой находят оптимальную аналитическую длину волны. [c.81]

Следовательно, максимальные длины волн, которые могут быть получены с помощью решеток 2400 и 3600 штрих/мм, составляют 830 нм и 550 нм соответственно. Аналогично, решетка 3600 штрих/мм, работающая во втором порядке, приводит к максимальной длине волны 275 нм. Углы падения, близкие к 90° — в, практически никогда не используются. Поэтому используемый на практике максимум длин волн обычно меньше теоретического. Выбор решетки связан, следовательно, с длиной волны аналитической линии определяемого элемента. Спектральный диапазон 120-770 нм представляется идеальным. Диапазон длин волн 580-770 нм обычно используют для определения щелочных элементов. Диапазон длин волн короче 190 нм можно наблюдать только в отсутствие кислорода, молекулярные полосы которого поглощают излучение в этой области. Поэтому необходимо или заполнять оптическую систему азотом, или работать в условиях вакуума. Область между 160 и 190 нм используют для определения таких элементов, как А1, Р и S, тогда как область ниже 160 нм — для определения О, С1 и N. [c.27]

Ответственным моментом при использовании метода Фирордта является выбор аналитических длин волн. Из (3.2) очевидно, что при прочих равных условиях воспроизводимость анализа тем выше, чем больше разность (3.5) и связанные с ней разности е уе — или — Для нахождения соответствующих этому условию длин [c.59]

При выборе материала кристалла исходят из величины постоянной их решетки й и их поглотительной способности. Не пригодны кристаллы, сильно поглощающие изучаемое излучение. Приемники излучения также подбирают в зависимости от длины волны аналитических линий. [c.275]

Для выбора оптимального значения pH при постоянных концентрациях определяемого вещества и реагента изучают влияние pH на интенсивность окраски раствора при определенной длине волны, ориентируясь на область наибольшего поглощения в случае бесцветного реагента. Для окрашенных растворов оптимум соответствует наибольшему различию в поглощении аналитической формы и исходных реагентов. Наиболее благоприятная ситуация складывается тогда, когда небольшие изменения pH практически не влияют на светопоглощение раствора пои условии, что само поглощение по возможности максимально. С химической точки зрения влияние pH сказывается на ионном состоянии определяемого элемента или вещества и исходных реагентов, равновесии аналитической и побочной реакций, выходе и кинетической устойчивости аналитической формы. Постоянное значение pH в фотометрируемом растворе поддерживают соответствующими буферными растворами или достаточными количествами кислот или щелочей. [c.59]

Наилучшие условия для отражения и хорошей дисперсии достигаются при выборе таких кристаллов, двойное межплоскостное расстояние которых равно длине волны аналитической линии. За границы возможных межплоскостных расстояний принимают интервал длин [c.59]

Пробоподготовка и калибровка спектрометра при РФА за> висят от природы вещества, массы пробы, области определяемых концентраций, агрегатного состояния, а также от диапазона длин волн аналитических линий. При выборе способов калибровки спектрометра и пробоподготовки обычно исходят из целей анализа. Эти процедуры могут быть значительно упрощены при относительных, т. е. сравнительных, измерениях, когда целью анализа является выяснение неких закономерностей в изменении свойств, связанных с изменением содержания гетероэлемента. Относительно просты также задачи технологического РФ-контроля. [c.241]

Наиболее эффективным способом устранения влияния других источников погрешностей анализа — напряжения на трубке, эффектов селективного поглощения или возбуждения спектра, влияния несовершенства кристалла, зависимости фотографического действия от длины волны и др. — является выбор в качестве линий сравнения таких, которые расположены по возможности ближе к аналитическим линиям анализируемого элемента. Поэтому обычно стремятся при проведении анализа в качестве элемента сравнения выбирать ближайшие к исследуемому элементы таблицы Менделеева так, чтобы длины волн аналитической пары линий отличались друг от друга не более чем на 2—3 десятка X. Желательно также, чтобы обе сравниваемые линии каждого из элементов принадлежали бы к одной и той же серии. [c.120]

После выбора аналитических спектральных полос для компонентов смеси производится калибровка при помощи измерения интенсивности поглощения всех компонентов на выбранных длинах волн. Интенсивность обычно измеряется удельным поглощением. Для удобства мсжно измерять интенсивность каким-либо другим образом, причем это зависит от того, в каких единицах желательно полу шть результат. Так, если анализируются образцы паров, концентрация будет выражаться в единицах давления, а результаты будут выражены в молярных процентах. Для жидкостей можно выбрать единицы, дающие результаты прямо либо в весовых процентах, либо в процентах по объему жидкости. Весьма желательно исследовать выполнимость закона Бэра путем построения графика зависимости поглощения от концентрации главного компонента смеси для каждой полосы поглощения. Описаны методы [5], по которым, если это необходимо, можно ввести поправку на нелинейность. [c.318]

Выполнение работы, Выбор аналитической длины волн ы. На спектрофотометре снимают спектр раствора сравнения в области 500—700 нм с интервалом 5 нм относительно дистиллированной воды, используя кюветы с толщиной погло-ш,ающего слоя 10 мм. Затем аналогичным образом снимают спектр раствора, содержащего комплекс лантана (111) с арсеназо 111. Для приготовления этого раствора в мерную колбу вместимостью 50 мл приливают 12 мл 0,015%-ного раствора арсеназо 111, исходный раствор соли лантана, содержащий 400 мкг элемента, 2,0 мл 0,08 М хлорной кислоты и дистиллированную воду до объема 50 мл. По полученным данным строят кривые поглощения реагента и комплекса и, ориентируясь на наибольшее различие поглощения комплекса и реагента, находят оптимальную аналитическую, длину волны. [c.79]

По полученным данным строят графики зависимости показателя поглощения от длины волны (спектры поглощения папаверина гидрохлорида и дибазола). Спектры поглощения позволяют осуществить выбор длин волн для выполнения анализа лекарственной формы. Обычно при анализе смеси в качестве аналитических выбирают такие длины волн, при которых наблюдаются максимальные отношения величин поглощения растворов препаратов. В данном случае они соответствуют максимуму поглощения растворов препаратов, т.е. 250 нм для папаверина гидрохлорида и 270 нм для дибазола. [c.172]

Для уменьшения погрешностей и достижения возможно большей аналитической чувствительности весьма существенен правильный выбор оптимальной длины волны. Для спектрофотометрического анализа существует два основных положения при выборе этой длины волны поглощение самого определяемого вещества и поглощение мешающих компонентов. Если посторонние компоненты, присутствующие в пробе, поглощают ту же самую полосу частот или длин волн, что и определяемые частицы, то возникает погрешность в измеренном поглощении [c.648]

Выбранные по указанным критериям аналитические длины волн могут не совпадать с максимумами поглощения компонентов или лежать в неудобных для измерения областях спектра (например, на крутых участках спектральных кривых). Поэтому при окончательном выборе аналитических длин волн следует учитывать требования, перечисленные в разделе 1.3.1. [c.59]

ВЫБОР АНАЛИТИЧЕСКИХ ДЛИН ВОЛН [c.80]

Отметим, что изложенный алгоритм выбора оптимальных аналитических длин волн в значительной мере относится лишь к методу Фирордта и решению системы (3.22) методом наименьших квадратов. Для 82 [c.82]

Уменьшения систематических погрешностей анализа можно добиться выбором аналитической длины волны не на максимуме, а на ниспадающей части спектра основного вещества, так чтобы пр->0. При [c.97]

Алгоритм выбора оптимальных аналитических длин волн для метода АКФ не разработан. Учитывая общность математической основы метода АКФ и переопределенного метода Фирордта (см. раздел 3.3.1) для метода АКФ можно рекомендовать критерии и последовательность действий, описанные в разделе 3.5.. [c.106]

В этой связи перспективным представляется объединение алгоритмов МЛП и АКФ в рамках одного комбинированного метода. Предложено [93, 164] две таких комбинации. Первая комбинация сводится к выбору с помощью МЛП аналитических длин волн с минимальным поглощением примеси и последующей аппроксимации спектра примеси при этих длинах волн с помощью полинома в рамках АКФ. [c.112]

Известно [2], что когерентно рассеянную составляюшую первичного спектра рентгеновской трубки на длине волны аналитической линии можно уменьшить, используя фильтрацию первичного пучка рентгеновских лучей. При этом материал фильтра подбирается таким образом, чтобы его какой-либо край поглошения находился в области более длинных волн, чем длина волны аналитической линии 1 . В большинстве случаев выбор нужного фильтра представляет довольно сложную задачу, т. к. для каждого определяемого элемента необходимо проводить исследования, связанные с подбором материала фильтра, нахождения его оптимальной толшины и т. д. [c.40]

Применение математических методов обработки информации по спектрам поглощения с широким использованием компьютеров. Специальные вопросы количественного анализа многокомпонентных смесей (качественные и количественные критерии для выбора оптимальных аналитических позиций при анализе методы планирования эксперимента для выбора и уточнения значений аналитических длин волн применение компьютеров в анализе смесей вопросы правильности и воспроизводимости) разрабатываются преимущественно в приложении к многокомпонентным смесям органических соединений. [c.316]

Такого рода сведения позволяют планировать эксперимент, т. с. осуществить выбор оптимальных длин волн возбуждения исследуемой смеси, подобрать подходящий растворитель для получения наиболее информативного спектра, произвести выбор аналитических линий для количественного анализа, выделить излучающие центры для проведения исследований по принципам безэталонной идентификации молекулярных структур. Машинная обработка квазилинейчатых спектров индивидуальных соединений позволяет оценить информативность отдельных линий в спектрах эталонов в пределах используемой базы данных [15]. Учет характеристичности линий при проведении качественного анализа (ввиду возможного наложения последних в спектре сложной смеси) в ряде случаев определяет корректность выполняемых отнесений. [c.91]

В тех случаях, когда необходимость сним ения погрешности анализа оправдывает его усложнение, значение Со. в может быть определено как среднее арифметическое из нескольких уравнений типа (5.11), использующих различные наборы длин волн. При выборе аналитических длин волн в методах ТАДВ и ТРДВ следует учитывать две противоположные тенденции [148]. Увеличение интервала между длинами волн повышает воспроизводимость анализа за счет возрастания экспериментально определяемых разностей оптических плотностей. В то же время, чем меньше расстояние между аналитическими длинами волн, тем вероятнее выполнение основного условия применимости метода — линейности поглощения примеси в используемом спектральном интервале, тем меньше систематические погрешности анализа. [c.101]

За аналитические длины волн принимались те, для которых ошибка аппроксимации свойство - коэффициент поглощения наименьшая. Интерес представляет исследование границ соотношений (4. - 4.2). С этой целью изучали органические электронные системы и в дальнейшем атомарные. Выбор систем обусловлен тем, что органические тг- электронные системы поддаются расчету, и имеются надежные данные по их физико-химичес.>(и.м свойствам. В качестве молекулярных систем выбраны ра зличные по природе непредельные и ароматические со-епинения, н том числе гетероатомные. Исследовалась корреля-циoн taя связь спектральных характеристик поглощения (коэффициент поглощения на фиксированной длине волны - Кх интегральной силы осциллятора) со следующими физикохимическими свойствами молекулярной массой (М) и плотно- [c.68]

Неблагоприятными для анализа спектральными областями является области переключения источников излучения. Во многих случаях не удается подобрать Ха Нал удовлетворяющую одноврембнно всем укз ванным требованиям. Поэтому при выборе аналитической длины волны следует добиваться разумного компромисса, обеспечивающего опти-альные условия анализа. [c.15]

Если в спектре поглощения смеси основного вещества и примеси имеется область, в которой поглощает только основное вещество, определение его содержания в смеси не представляет затруднений. Сложность заключается в нахождении таких областей, а также в непостоянстве их при изменении качественного состава примеси. При отсутствии в спектре смеси областей индивидуального поглощения основного вещества целесообразно использовать для анализа Яаиал, при которых светопоглощение примеси минимально. Выбор таких аналитических длин волн можно осуществить с помощью метода линейного программирования (МЛП). [c.111]

Решение, получаемое с помощью МЛП, должно удовлетворять критерию минимума суммы отклонений [уравнение (3.28)] или минимального наибольщего отклонения [уравнение (3.29)] вычисленного спектра от экспериментального, а также ряду дополнительных ограничений (см. раздел 3.3.2). Алгоритм МЛП обеспечивает выбор аналитических длин волн, при которых поглощение примеси минимально или равно нулю, и вычисление содержания известных компонентов в анализируемой смеси с использованием значений оптической плотности только при этих длинах волн. [c.111]

Кроме того, воспроизводимость и правильность анализа зависят от содержания примеси и характера ее спектра поглощения, от правильного выбора аналитических длин волн и, наконец, от погрещностей спектрофотометрических измерений. Поэтому воспроизводимость и правильность анализа данной конкретной смеси каким-либо методом можно установить лищь специальным исследованием. [c.115]

В спектрофотометрии УФ и видимой областей спектра применяются приборы с фотоэлектрической регистрацией — фотоэлектроколориметры и спектрофотометры. Широко используются фотоэлектроколорйметры марок ФЭК-56М, ФЭК-60, однолучевые спектрофотометры СФ-14, СФ-16, СФ-26, СФ-18. Приборы различаются по спектральным областям, в которых они работают, и по способу монохроматизации светового потока. Фотоэлектроколориметры пригодны только для видимой области спектра, и монохроматизация излучения осуществляется светофильтрами, обладающими избирательным пропусканием излучения в интервале длин волн 30—40 нм. Оба указанных фотоэлектроколориметра отличаются набором светофильтров, пропускающих излучение в разных областях спектра ФЭК-56М — в области 315—610, ФЭК-60—364—930 нм. Источником излучения в них является лампа накаливания, дающая сплошной спектр. Применяются приборы в основном для измерения свето-пропускания или светопоглощения жидких сред с помощью стеклянных кювет разного размера. Выбор кювет обусловливается интенсивностью окраски анализируемого раствора, его количеством и аналитической длиной волны. Спектрофотометры СФ-16 и СФ-26 позволяют провести более узкую монохроматизацию излучения с помощью монохроматоров, в которых диспергирующая призма разлагает сплошное излучение в спектр с интервалом длин волн 1—2 нм. [c.25]

Выбор аналитической длины волны по спектрам кислотно-основных форм. Для данной спектрофотометрической задачи оптимальной аналитической длиной волны (Ханал) будет та, при которой максимально различаются м. п. п. обеих кислотно-основных форм (см. раздел 6.3). Если имеется несколько равноценных с этой точки зрения длин волн, предпочтение следует отдать той из них, которая расположена в области Хмакс одной из форм. Все дальнейшие измерения можно проводить уже только при одной выбранной Ханал- Оптические плотности полученных выше растворов обеих кислотно-основных форм при Ханал (-Она и Оа) используют в дальнейших расчетах. [c.118]

В неявном виде это обстоятельство впервые использовали Девис и Гейсман [194], которые предложили выбирать Я1 вблизи (Ямакс)нА. Яг —вблизи (Ямакс)А И опрсделять рКа по координатам середины центрального прямолинейного участка сигмоидной кривой Одно время метод Девис — Гейсмана пользовался большой популярностью, однако вскоре выяснилось, что получаемые им результаты иногда очень сильно зависят от выбора аналитических длин волн. Довольно часто сигмоидные кривые О — О = f (Нх) плохо выражены и искажены эффектами среды. Все это свидетельствует о том, что чисто вертикальный сдвиг является довольно редким случаем влияния среды на спектры. [c.129]

Отметим, что в ГФ XI описана многокомпонентная многоволновая спектрофотометрия в варианте метода показателя поглощения (обыч-ньтй МНК, или метод Фирордта), которая непригодна для контроля качества ЛС на спектрофотометрах стран СНГ из-за большой погретштости градуировки (см. Приложение 2). В ГФ XI не описаны татоке ни способ выбора аналитических длин волн, ни прогноз погрешности, без которьтх включение методик в НТД бессмысленно. [c.497]

Хорошо иллюстрирует возможности аналитического использования ИК-спектрометрии в интервале от 2,5 до 15 мкм рис. 21-2, на котором для сравнения приведены ИК-спектры нитробензола и толуола. Несмотря на структурную аналогию этих двух соединений, их спектры значительно отличаются. На спектре, изображенном на рис. 21-2, имеются две горизонтальные оси, одна прокалибрована в мкм (длины волн), а другая в см- (волновые числа). Обычно используются как те, так и другие единицы отчасти выбор зависит от аппаратуры для регистрации спектров. Для спектроскопистов, интересующихся изучением фундаментальных молекулярных колебаний, предпочтительны волновые числа, поскольку они прямо пропорциональны частоте и энергии. Вертикальные оси на рис. 21-2 откалибровываются чаще всего в процентах пропускания. Однако в некоторых случаях их калибруют в единицах поглощения. [c.727]