Аннотинин

Другие превращения с участием карбоксильной группы наблюдались при дегидрировании азотсодержащих соединений. Так, аминокислота, являющаяся продуктом деградации аннотинина [286], при дегидрировании в присутствии палладия превращалась в лактам (см. стр. 212). [c.182]

Известны случаи, когда эфирная группа при дегидрировании гидролизуется [198, 229] и когда две расположенные соответствующим образом эфирные группы образуют ангидрид [229]. Более того, некоторые эфиры аминокислот при дегидрировании могут превращаться в лактамы (см. дегидрирование иохимбина и аннотинина, стр. 210, 211). [c.183]

Другим примером полного отщепления лактонной группировки является дегидрирование селеном аннотинина [17] (см. стр. 211). [c.183]

Размыкание четырехчленных циклов происходит также при дегидрировании аннотинина и продуктов его превращения (см. стр. 211). [c.200]

Поскольку структура аннотинина была строго доказана многочисленными работами по расщеплению [295, 297], а структура кислоты СЫУ — синтезом [286], то не остается никаких сомнений относительно реальности необычной перегруппировки СЫН в СЫУ. Интересно, что в ходе реакции отщепляется только одна молекула водорода и одна молекула воды. Дегидрирование метилового эфира кислоты СЫН также дает СЫУ. Каталитическое дегидрирование СЫН при высокой температуре приводит главным образом к СЬУ и соответствующему хинолону, образующемуся при отщеплении еще одной молекулы водорода. [c.212]

Перегруппировки, приводяпще к значительным или частичным перестройкам скелета молекулы, могут происходить как при каталитическом дегидрировании (например, палладий на угле), так и при дегидрировании с помощью серы или селена. Превращения, сопровождающие дегидрирование, известны в химии аннотинина [311], иохимбина [367], каликантина [360], цевина [223], неолина [340] и многих других алкалоидов, а также в химии стероидов [102, 183, 259, 263, 291, 298] и терпеноидов [30, 183, 253, 259]. При этих превращениях могут происходить миграции метильной группы [24], расширение [101, 250, 270], сужение [223], образование [68, 145, 282] и разрыв циклов [51, 67, 79] (см. также [305]). Многие из этих реакций на первый взгляд обнаруживают сходство с соответствующими превращениями, катализируемыми кислотами, однако часто бывает невозможно установить, по какому механизму — ионному или радикальному — они протекают. Не вызывает сомнений, что могут осуществляться оба механизма (подробнее об этом см. гл. 10). [c.734]

Аннотинин i HatOgN (1), т. пл. 232° перхлорат, т. пл. 267°. В одной из последних статей сообщаются результаты, полученные при действии на аннотинин щелочей и галоидоводородных кислот, а также при окислении алкалоида, и описываются получающиеся при этих реакциях продукты. На основании этих результатов сделан вывод, что два атома кислорода присутствуют в молекуле основания в виде лактонной группы, а третий атом кислорода, повидимому, образует эфирный мостик в пяти- или шестичленном кольце. [c.784]

Установление структуры органических соединений физическими и химическими методами том 2 (1967) -- [ c.171 , c.200 , c.212 , c.734 ]

Установление структуры органических соединений физическими и химическими методами том 1 (1967) -- [ c.478 ]

Установление структуры органических соединений физическими и химическими методами Книга1 (1967) -- [ c.478 ]

Химия растительных алкалоидов (1956) -- [ c.784 ]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология