Дегидрирование селеном

При дегидрировании серой все летучие продукты обычно отгоняют в вакууме следы серы в дистилляте относительно легко удаляются при последующей обработке. При дегидрировании селеном измельченную реакционную смесь подвергают экстракции в аппарате Сокслета эфиром, бензолом или хлороформом. Аналогичная экстракция рекомендуется в тех случаях, когда в реакциях каталитического дегидрирования применяется катализатор на носителе (например, на угле). [c.164]

И Дрейдингом [12], происходит при дегидрировании селеном некоторых аконитовых алкалоидов (см. стр. 207). [c.179]

Ружичка [229] дегидрированием селеном при 350° С ангидрида ЬУ получил 1,6,7-триметилнафталин. [c.180]

До сих пор речь шла о поведении при дегидрировании связей С—Н и С—О. Многочисленные реакции дегидрирования приводят к изменению углеродного скелета молекулы в результате отщепления или миграции углеродсодержащих заместителей к расширению, сужению или раскрытию циклов, к образованию новых циклов. Все эти изменения углеродного скелета, разумеется, возможны только в жестких условиях и почти всегда происходят при дегидрировании селеном или нри каталитическом дегидрировании при высоких температурах. Хотя практически невозможно сформулировать четкие закономерности для всех изменений углеродного скелета, протекающих при дегидрировании, можно попытаться объяснить, по крайней мере, большинство из них на основе современных представлений о реакционной способности органических молекул. [c.184]

Как и в случае дегидрирования серой, при дегидрировании селеном наличие четвертичных углеродных атомов не затрудняет [c.186]

Содержащие этот фрагмент тритерпены [30, 153, 236, 250] при дегидрировании селеном дают 1,2,5,6-тетраметилнафталин. [c.191]

Приведенные выше формулы строения некоторых фолликулярных гормонов были подтверждены различными реакциями расщепления этих соединений. При перегонке с бисульфатом калия эстриол теряет воду и превращается в эстрон. При щелочном плавлении эстриола расщепляется циклопентановое кольцо продукт реакции (А) может быть дегидрирован селеном до 1,2-диметнлфенантрола (Б), превращающегося прн перегонке с цинковой пылью в 1,2-диметилфенантрен (Б) [c.874]

В полном соответствии с предложенными для гормонов формулами строения протекают также дегидрирование селеном метиловых эфиров дезоксоэстрона и дезоксоэквиленина до 7-метокси-1, 2-циклопентенофен-антрена (I), а также расщепление эстрона, эквилина и эквиленина до 6-метокси-З, 3 -диметил-1, 2-циклопентенофенантрена (И) (Кук) [c.874]

Изучая процесс дегидрирования селеном ненасыщенных гидроароматических соединений и гвайена (7-изопропилиден-1,4-диметил- [c.159]

Дегидрирование селеном. Соединение, подлежащее дегидрированию, смешивают с рассчитанным количеством селена и нагревают при 250— 280е С в колбе, снабженной воздушным холодильником. Температуру медленно повышают, so обычно не выше 350" С. Продолжительность реакции 20 — 100 ч. Продукты дегидрирования экстрагируют эфиром или бензолом и экстракт перегоняют. [c.685]

Основное направление научных исследований — структурная органическая химия. Получил (1906) недоокись углерода. Вел работы по установлению строения холестерина и холевой кислоты, что нашло отрай<ение в названиях кислота Дильса , углеводород Дильса , дегидрирование селеном по Диль су . Изучал совместно с К- Альде ром (1911) азодикарбоновый эфир Эти работы были прерваны в свя зи с началом первой мировой вой ны и возобновлены в 1920-е. Они послужили отправным пунктом в открытии (1928) Дильсом и Аль-дером одной из важнейших реакций современной органической химии — 1,4-присоеД11нения молекул с активированной кратной связью (диенофилов) к сопряженным диенам с образованием циклических структур (диеновый синтез). Открыл (1930) каталитическую реакцию селективного дегидрирования циклогексенового или циклогекса-нового кольца в молекулах полициклических соединений действием селена при нагревании, приводящую к образованию ароматических соединений. [c.174]

Вторичные спирты. Вторичные гидроксильные группы, связанные с циклом или расположенные в боковой цепи, при дегидрировании обычно отщепляются, причем в ряде случаев это ведет к изменению углеродного скелета (примеры см. в разделе VIII этой главы). Наличие гидроксильных групп, связанных с циклом, облегчает дегидрирование, что наиболее ярко проявляется при некаталитическом дегидрировании. Реакция дегидратации часто предшествует дегидрированию, облегчая дальнейшие превращения. Ружичка и сотр. [237], изучавшие дегидрирование холевой кислоты селеном, рекомендуют полностью удалять воду из реакционного сосуда до начала дегидрирования, чтобы избежать вспенивания. Примерами предварительного отщепления гидроксильных групп являются дегидрирование селеном цевина [150], иохимбина [38] и ланостадиенола [263]. [c.174]

Известно много случаев, когда метоксильная группа в ароматическом ядре сохраняется как при каталитическом [12, 106, 130, 142], так и при химическом дегидрировании [24, 54, 118, 163, 270]. Однако Кон и Ружичка [167] наблюдали, что при дегидрировании селеном метоксильная группа сохраняется только при температуре ниже 300° С, а Кокер и сотр. [63, 64] привели два случая удаления метоксильной группы из ароматического ядра гидрированных производных нафталина в процессе их дегидрирования в присутствии палладированного угля. [c.176]

Ружичка [229] получил небольшие количества соответствующих фенолов при дегидрировании селеном /гаракс-Р-декалона и 3-метил-А -циклогексенона нри 260° С. Из 3,5-диметил-А -циклогексенона действием серы Хорнинг [141] получил соответствующий фенол с выходом 26%. Было исследовано влияние добавки силикатов на выход фенола ири дегидрировании цикло-гексанона серой [58]. [c.176]

Карбоксильные группы. Карбоксильные группы, связанные с четвертичным атомом углерода, отщепляются как при химическом, так и при каталитическом дегидрировании [51, 74, 101, 127, 128, 130, 230, 232, 287, 293]. Однако первичные и вторичные карбоксильные группы часто не затрагиваются, особенно при дегидрировании серой или каталитическом дегидрировании при относительно низкой температуре. Дарзан и Леви [85, 87—90] получили замещенные нафтойные кислоты и фенантренкарбоновые кислоты при дегидрировании соответствующих тетрагидропроизводных серой. Карбоксильные группы при этом обычно не затрагиваются, но дегидрирование 1-метилтетралин-4-карбоновой кислоты сопровождается декарбоксилированием до 1-метилпафталина [86]. В исследованиях Физера и Хершберга [116, 117], Кона с сотр. [66, 69, 70] и Ньюмена [196] можно найти примеры сохранения карбоксильных групп. Дегидрирование селеном обычно приводит к полному декарбоксилированию, хотя иногда можно выделить небольшие количества ароматических кислот [26, 229, 293]. [c.180]

Хотя в большинстве случаев карбоксильная группа либо остается, либо полностью удаляется, при определенных условиях могут протекать и другие превращения. Одним из наиболее неожиданных превращений является восстановление карбоксильной группы до метильной при дегидрировании селеном. Так, например, Виндаус и Тиле [299] получили 2,3-диметилпафталин из дигидропроизводного продукта присоединения малеинового ангидрида к витамину а Тиле и Траутман [280] получили [c.180]

Аналогичное превращение наблюдали Визнер и сотр. [293] при дегидрировании селеном дикарбоновой кислоты, полученной из веачина (см. стр. 209). [c.181]

Ясно, что подобный ход восстановления может привести к ошибочной интерпретации результатов дегидрирования. Однако необходимо отметить, что такие реакции протекали только при дегидрировании селеном и притом только в тех случаях, когда либо исходное соединение представляло собой циклический ангидрид, либо мономерный ангидрид должен был образоваться в ходе реакции. Это ограничение дает возможность предположить, что восстановление происходит до того, как раскрывается ангидридный цикл, и протекает, по-видимому, через лактон и, возможно, через промежуточный циклический эфир. К сожалению, четких данных относительно восстановления лактонов селеном, необходимых для подтверждения этого предположения, пока не имеется. Одним из возможных примеров является идентификация S-гвай-азулена из смеси продуктов дегидрирования гидрированного лакту-цина Шормом и сотр. [103]. [c.181]

Другим примером полного отщепления лактонной группировки является дегидрирование селеном аннотинина [17] (см. стр. 211). [c.183]

Физер и Хершберг [118] наблюдали отщепление боковой цепочки масляной кислоты при дегидрировании селеном производного тетралина ЬХХ. [c.187]

Шорт и Ванг [270] при аналогичной обработке тотарола отметили отщепление изопропильпой группы. Аддукт малеинового ангидрида и витамина Вз давал при дегидрировании селеном [c.187]

Миграция алкильных групп, связанных с нечетвертичным атомом углерода, наблюдается весьма редко и встречается главным образом при дегидрировании селеном при относительно высоких [c.192]

Образовапие производного фенантрена X VI при дегидрировании селеном соединения XGV [145] [c.195]

По-видимому, нри дегидрировании селеном соединения GV (R = Н) образуется небольшое количество фенантрена, а аналогичная обработка 1,2,3,4-тетрагидронафталинсниро [2,1 ]цикло-гексана дает только фенантрен и антрацен. [c.197]

Ружичка и Зейдель [252] изучили поведение циклогептанов и циклооктанов при дегидрировании селеном нри температуре 370—440° С. Оказалось, что циклогептан при 440° С дает толуол, циклооктан нри 390—410° С превращается в п-ксилол, а соответствующие алкильные производные дают различные моно- и поли-замещенные бензолы, идентифицированные путем превращения их в различные бензолкарбоновые кислоты. [c.199]

Смотреть страницы где упоминается термин Дегидрирование селеном: [c.886] [c.502] [c.77] [c.105] [c.116] [c.153] [c.277] [c.241] [c.242] [c.259] [c.241] [c.242] [c.259] [c.298] [c.160] [c.160] [c.168] [c.183] [c.183] [c.187] [c.188] [c.189] [c.194] [c.195] [c.195] [c.201]

Химия свободных радикалов (1948) -- [ c.239 , c.280 ]

Установление структуры органических соединений физическими и химическими методами том 2 (1967) -- [ c.159 , c.165 ]

Органическая химия Углубленный курс Том 2 (1966) -- [ c.152 , c.153 ]

Органикум Часть2 (1992) -- [ c.2 , c.49 ]

Полный синтез стероидов (1967) -- [ c.127 ]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология