Перестройка углеродного скелета

Расщепление связей С-С и перестройка углеродного скелета как синтетические методы [c.257]

Важно отметить, что при этом движущей силой перегруппировки, как и миграции гидрид-иона в описанном выше случае дегидратации изоамилового спирта, является переход к энергетически более выгодному третичному катиону (см. разд. 1.1.3). В рассматриваемом случае перегруппировка сопровождается рассредоточением радикалов. Подобные перестройки углеродного скелета называются ретропинаколиновыми перегруппировками. [c.196]

На более раннем этапе исследования элементарные стадии переноса водорода и перестройки углеродного скелета в молекуле С-циклогексана в ходе его гидрогенолиза на нанесенных Pt-катализаторах обсуждались в работе [240]. Развита теория дефектных структур, ответственных за катализ теория позволяет оценить число активных центров, приходящихся на одну молекулу циклогексана, для разных типов катализатора. Это число лежит в пределах от 1 до 4. [c.166]

Так как изомеризация связана с перестройкой углеродного скелета, то изомеризующие катализаторы должны обладать избирательным действием на С—С связи. [c.233]

При крекинге нефтяных фракций практически невозможно описать все химические реакции, и поэтому ограничиваются рассмотрением схем, учитывающих основные направления и результирующий эффект крекинга, с использованием различной группировки реагирующих веществ [30—32]. В большинстве исследований используется так называемая технологическая группировка продуктов, в которой за компоненты принимают фракции, различающиеся, температурами кипения газ, бензин, легкий газойль, тяжелый газойль и т. п. При этом выход отдельных фракций в продуктах отражает лишь процессы разрыва углерод — углеродной связи и не учитывает превращений, связанных с перестройкой углеродного скелета, которые не приводят к заметному изменению температурного предела выкипания сырьевых и продукто -вых фракций 1[31]. [c.98]

Углеродный скелет образуется в результате перестройки углеродного скелета исходного соединения. Например пинаколин из пинакона. [c.19]

Перестройка углеродного скелета. [c.19]

Одной из характерных особенностей алициклических соединений является их способность к превращениям, сопровождающимся изменением размеров цикла Такая перестройка углеродного скелета обычно происходит, когда в реагирующей молекуле возникает достаточно развитый карбениевый центр При этом, когда последний локализуется на эндоциклическом атоме углерода, происходит сужение цикла, а когда на атоме углерода, соседним с циклом,-его-расширение [c.55]

ПЕРЕГРУППИРОВКИ С ПЕРЕСТРОЙКОЙ УГЛЕРОДНОГО СКЕЛЕТА [c.876]

Эти реакция часто протекают с перестройкой углеродного скелета. Циклобутил- [c.885]

Р-ция, как правило, сопровождается перестройкой углеродного скелета, приводящей к образованию третичных к-т, напр. [c.490]

Каталитическая изомеризация. Изомеризация олефинов над кислыми катализаторами предполагает миграцию пары электронов совместно с водородом или алкильной группой. В первом случае перегруппировка приводит к смещению двойной связи, во втором — к перестройке углеродного скелета молекулы. Например, изомеризация пентена-1 в пентен-2 в присутствии активированной окиси алюминия при 357° С [12] ив метил-бутены-2 в присутствии алюмосиликатного катализатора при 400° С [8] может происходить в соответствии с правилами 3 и 4 [c.235]

Дальнейшее течение реакции, т. е. перестройка углеродного скелета молекулы происходит так же, как при изомеризации парафинов. Реакция завершается отщеплением протона и регенерацией катализатора и непредельной молекулы с измененной структурой углеродного скелета [6], так что в целом реакция отвечает общепринятой схеме механизма кислотного катализа [c.12]

Двойная связь С=С очень реакционноспособна также в реакциях гомолитического типа, о чем свидетельствуют многочисленные подробно изученные процессы радикальной полимеризации олефинов, присоединения электрофильных реагентов в присутствии перекисей и других источников свободных радикалов против правила Марковникова и многие другие реакции, реализующиеся в мягких условиях. Они обычно не сопровождаются перестройкой углеродного скелета олефина, поскольку, как отмечалось выше, радикальный путь изомеризации углеводородных радикалов в гомогенных условиях энергетически невыгоден. Однако процессы гетерогенно-каталитического гидрирования и дегидрирования в ряде случаев сопровождаются изменением строения углеродной цепи. Следовательно, в этих условиях создается возможность реализации гомолитического механизма скелетной изомеризации алкильных радикалов. [c.13]

Разобранная гидриндановая перегруппировка не исчерпывает всего многообразия возможных путей перестройки углеродного скелета системы бицикло(4,3,0)нонана. [c.212]

Однако А. Е. Фаворский не осуществил перестройки углеродного скелета ацетиленовых углеводородов (это еще никем не проведено и до сих пор), а также не пытался распространить систематическое цсслодоваипе влияния различных агентов и условии на ход изомерных превращении, проведенное нм в отношенпп представителей ряда ацетиленовых, на гомологический ряд оле-финовых углеводородов. [c.113]

Как показал Уитлюр [29], 2,2-диметилбутен-З в кислой среде почти с количественным выходом изомеризуется в 2,3-ди-метилбутен, так как отщепление водорода от соседнего углерода необходимо влечет перестройку углеродного скелета. [c.115]

Райландер и Мейерсон [137], а также Гануш [139] установили, что образование наиболее интенсивных ионов в масс-спектрах алкилбензолов связано не только с миграцией водорода, но во многих случаях с перестройкой углеродного скелета. Детальное исследование масс-спектров дейтерированных толуолов показывает, что с равной вероятностью от молекулы может оторваться любой из водородных атомов. Это заставляет предположить, что имеет место перегруппировка [c.75]

Перегруппировка Вагнера — Меервейна охватывает реакции, протекающие с перестройкой углеродного скелета при получении олефинов отщеплением аижона, при присоединении по кратным связям и прп нуклеофильном замещении. Общим признаком этих реакций является перемещение алкильного или арильного остатка т образовавшемуся у соседнего углеродного атома катиона ому центру молекулы. [c.876]

Ничто не может так сильно взволновать и заинтересовать, как встреча с неоя иданным . Представьте себе то удивление, интерес и иногда смущение, которые овладели химиками, когда они впервые встретились с реакциями, приводящими к перестройке углеродного скелета молекулы. Органическая химия может оказаться достаточно трудной, когда вы просто занимаетесь превращением одной функциональной группы в другую. Теперь мы еще добавим, что некоторые реакции ведут также к изомеризации углеродного скелета. Наше описание этих перегруппировок, протекающих через карбо-катиопы, начинается с реакции З-метил-2-бутапола с соляной кислотой. [c.197]

КАМФЕНОВЫЕ ПЕРЕГРУППИРбВКИ, приводят к перестройке углеродного скелета соед терпенового ряда в условиях нуклеоф замещения, присоединения или элиминирования При возникновении карбениевого центра в молекуле (см Карбкатионы) в результате отщепления аниона (ОН", СГ и др ) или присоединения электроф частицы по двойной связи может происходить перемещение связи С—С в али-цикле (путь А), мостике ( ) или 1,2-миграция боковой углеводородной группы, обычно СН. ,(В) Эти процессы м. б. [c.303]

Если допустить, что при превращении стевиола в изостевиол <см. LVIII, стрелки) не происходит глубокой перестройки углеродного скелета, то можно полагать, что циклопентанон в изо-стевиоле и пятичленное кольцо в стевиоле связаны, по аналогии с филлокладеном, соответственно с углеродными атомами 8 и 13. [c.87]

Ряд перегруппировок протекает с перестройкой углеродного скелета молекулы. Например, прн действии оснований на а-галогенкетоны происходит миграция алкильной группы к соседнему атому углерода на место галогена с образованием карбоновых кнслот или их производных (перегруппировка ФАВОРСКОГО). Эта перегруппировка является также примером перегруппировки с замещением [c.302]

Бициклический катион 2.502 способен стабилизироваться разными путями, в том числе с помощью молекулярных перегруппировок. Перестройки углеродного скелета могут происходить и у других интермедиатов, так что образуется целое семейство перегруппированных лабданов. [c.171]

С, (теп 272 °С/100 мм рт. ст. плохо раств. в воде, раств. в СП. и эф., практически не раств. в холодном бензоле К, 3,33.10- ,Кг 4,87.10- (25 С). Соли и эфиры П. к. наз. пимелатами. Получ. окисл. касторового масла восст. салициловой к-ты натрием в изоамиловом спирте. Примен. в биохим. исследованиях (напр., при идентификации мочи травоядных животных) в произ-ве полиамидов и полиуретанов, пластификаторов (напр., дибутилпимелатов). ПИНАКОЛИНОВАЯ ПЕРЕГРУППИРОВКА, перестройка углеродного скелета пинаконов при действии Кислых агентов (напр., к-т, их ангидридов, 7пСЬ) с образованием пинаколинов [c.438]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология