Дегидрирование азотсодержащих соединений

B. Дегидрирование азотсодержащих соединений. [c.251]

ДЕГИДРИРОВАНИЕ АЗОТСОДЕРЖАЩИХ СОЕДИНЕНИИ [c.299]

Дегидрирование азотсодержащих соединений Гидратация ацетилена Превращение спиртов в парафиновые углеводороды [c.378]

О роли такого механизма реакции можно также судить по специфическому действию азотсодержащих соединений на каталитические свойства алюмоплатинового катализатора [17]. Органические соединения азота в условиях риформинга реагируют с образованием аммиака. Адсорбируясь на кислотных центрах и блокируя их, аммиак подавляет все реакция, протекающие с участием кислотных центров катализатора, в том числе и реакции дегидроциклизации парафинов. Так, добавление к -нонану диэтиламина (0,2% в пересчете на азот) приводит к снижению степени превращения нонана в ароматические углеводороды с 63 до 24%. При этом дегидрирующая активность катализатора полностью сохраняется, что подтверждено испытанием катализатора в реакции дегидрирования метилциклогексана. Следовательно, при отравлении катализатора аммиаком дезактивируется только его кислотная функция, что и обусловливает резкое снижение активности катализатора в реакции дегидроциклизации парафинов. [c.38]

Цеолитные катализаторы в различных поливалентных катионных (или декатионированных) формах используют для проведения реакций органического и неорганического цикла крекинг, гидрокрекинг, изомеризация, алкилирование, гидрирование, дегидрирование, окисление и т. д. [209—214]. В некоторых случаях они проявляют высокую активность без добавок промоторов, а в других— при нанесении на них активных компонентов. Цеолитные катализаторы термически стабильны, устойчивы по отношению к таким контактным ядам, как сернистые и азотсодержащие соединения, металлы, не вызывают коррозии аппаратуры. Развитая поверхность (до 800 м /г), способность к катионообмену и высокая механическая прочность цеолитов позволяют использовать их в качестве носителей каталитически активной массы. [c.171]

Дегидрирование пирролидина и пиперидина надо проводить при 250 °С использованный катализатор можно использовать только для дегидрирования азотсодержащих гетероциклических соединений для дегидрирования углеводородов он уже не пригоден. [c.41]

Азотсодержащие соединения вступают во взаимодействия с угольным веществом (за счет образования довольно прочных акцепторно-донорных связей и реакции алкилирования) настолько интенсивно, что их использование становится нежелательным [84, 85]. В экспериментах с дейтерированным тетралином в реакциях растворения, дегидрирования и изомеризаций наблюдается изотопный эффект. Кроме того, протекает межмо-лекулярный водородный обмен, в котором тетралин довольно интенсивно обменивается водородными атомами с углем, при- [c.221]

Таким образом, если учесть изотопные наложения и наложения вследствие дегидрирования, то концентрации соответствующих групп соединений (в долях от полного ионного тока) можно получить простым делением характеристических сумм пиков в масс-спектре образца, исправленных на эти наложения, на величины этих сумм (в долях от полного ионного тока) в усредненных масс-спектрах соответствующих групп соединений. Как видно из табл. 32, эти величины имеют близкие значения для разных групп азотсодержащих соединений, что позволяет экстраполировать их на те группы соединений, масс-спектров которых нет в каталоге. [c.114]

Гидроочистка бензина термического крекинга, содержащего 1,0 мас.% серы и 0,0032 мас.% азота, осуществлялась в две ступени. На первой ступени для гидрирования диеновых углеводородов был использован А1—Со—Мо катализатор и сероочистка достигла 83%. После второй ступени АП-56 оставлял в гидрогенизате 0,018—0,02 мас.% серы. Технологический режим на отработанном АП-56 был следующим 420 °С, Р = 3,0 МПа, объемная скорость подачи сырья 1,2 ч- и кратность циркуляции водородсодержащего газа 600—900 нм м . При температуре вьше 460 °С наблюдалось дегидрирование нафтеновых углеводородов. Суммарный расход водорода на очистку составил 0,6—1,1 мас.%. Катализатор проработал 6 месяцев с удельной производительностью 9,3 т/кг. В обоих случаях падение активности отработанного алюмоплатинового катализатора при гидроочистке не наблюдалось. На основании проведенных испытаний авторы считают, что отработанный в процессе риформинга АП-56 может быть эффективно использован в промышленных условиях для очистки прямогонных бензинов и бензинов термического крекинга на второй ступени от серо- и азотсодержащих соединений и гидрирования непредельных углеводородов в бензинах. [c.188]

Дегидрирование пирролидина и пиперидина проводят при 250 °С использованный при этом катализатор можно применять только для дегидрирования азотсодержащих гетероциклических соединений для углеводородов он уже непригоден. [c.49]

В целом функции доноров азота при образовании нитриль-ных и имидных групп могут выполнять весьма разнообразные по строению азотсодержащие вещества. Лишь немногие из них (N0, а также, по-видимому, аммиак, некоторые аминосоединения и амиды) способны непосредственно взаимодействовать с окисляемым веществом, образуя новую С—М-связь. Подавляющее же число азотсодержащих соединений вступает в реакцию после дегидрирования, окислительной деструкции и других превращений,. приводящих к реакционноспособным азотсодержащим радикалам. [c.151]

Прокалка кокса при 700° сопровождается интенсивным дегидрированием и через 5 час. в нем остается 20—30% того количества водорода, которое содержалось в нем после прокалки при 500°. В этих условиях, но-видимому, еще не происходит разрушения сероорганических, кислород- и азотсодержащих органических соединений, так как не наблюдается значительного уменьшения относительного содержания в коксе серы, кислорода и азота. [c.149]

Другие превращения с участием карбоксильной группы наблюдались при дегидрировании азотсодержащих соединений. Так, аминокислота, являющаяся продуктом деградации аннотинина [286], при дегидрировании в присутствии палладия превращалась в лактам (см. стр. 212). [c.182]

Реакции изомеризации включают стадии дегидрирования и поэтому маловероятны в условиях высокого давления водорода. Протекание реакций образования первичных и вторичных аминов доказывается тем, что примерно половина оснований, экстрагируемых 10%-ной На804, ацетилируется, т. е. представляет собой смесь первичных и вторичных аминов Однако эти реакции не могут играть большой роли в явлении повышения основности азотсодержащих соединений, так как производные пиридина и хинолина и до гидрирования являются сильными основаниями, а содержание производных пиррола невелико (см. табл. 49). [c.212]

В последние годы был разработан ряд процессов адсорбционной деас-фальтизации. В 1983 г. в США пущена установка адсорбционной деасфальтизации (процесс ART) мощностью примерно 2,5 млн. т/год (капиталовложения — около 50 млн. долл.). Процесс A1RT предназначен для адсорбционной деметаллизации (а также частичной декарбонизации, обессеривании и деазотирования) нефтяных остатков, которые затем используют в качестве сырья каталитического крекинга. Процесс осуществляют на установке, аналогичной обычной установке каталитического крекинга и состоящей нз реактора (лифт-реактора), где при температуре 480—590 °С и очень коротком времени контакта сырья и адсорбента асфальтены и другие металлы, серу и азотсодержащие соединения с низким содержанием водорода сорбируют на специальном мпкросферическом адсорбенте ( арткат ), и регенератора, в котором выжигают кокс, отлагающийся на адсорбенте. В процессе ART удаление металлов достигает свыше 95%, а серы и азота — 35—50%. Реакции крекинга и дегидрирования протекают лишь в минимальной степени. [c.130]

Прошлые теоретические и экспериментальные работы [7—12] и последние исследования [13—17] показали, что процесс гидрокрекинга, или, как раньше его называли, крегинг в присутствии водорода (деструктивная гидрогенизация), представляет собой совокупность ряда параллельных и последовательных реакций. К ним относятся расщепление парафиновых, нафтеновых и оле-финовых углеводородов, отрыв боковых цепей ароматических и нафтеновых углеводородов, деструктивное гидрирование, или гидродеалкилирование алкиларома-тических углеводородов, гидрогенолиз сероорганических и азотсодержащих соединений, гидрирование продуктов расщепления, изомеризация, уплотнение полупродуктов и коксообразование. Гидрокрекинг, может протекать под давлением водорода от 30 до 700 ат и выше, при этом реакции уплотнения молекул и дегидрирования заметно подавляются. При высоких давлениях (200 ат и более) они могут предотвращаться практически полностью. [c.10]

Гидрокрекинг представляет собой совокупность ряда параллельных и последовательных реакций расщепления парафиновых, нафтеновых и непредельных углеводородов, гидрирования ароматических и олефиновых углеводородов, деструктивного гидрирования, изомеризации и гидрогенолиза серо- и азотсодержащих соединений. В неблагоприятных условиях процесс может сопровождаться реакциями, противоположными основному направлению дегидрогенизацией некоторых алици-клических соединений, полимеризацией непредельных углеводородов и конденсацией их с ароматическими соединениями эти реакции приводят к коксообразованию. Под высоким давлением водорода реакции уплотнения молекул и дегидрирования подавляются и практически могут предотвращаться полностью [3, 4, 49—54]. [c.140]

Дигидро-5Н-бензо-[Ь, 1]-азепин Дегид . Изопропанол 5Н-Бензо-[Ь, fj-азепин трование кислород-, се также совмесп Ацетон СГ3О3—СгОз (3%) оптимальные условия 2 торр, 450—470° С, 720 мин. Конверсия 79,6%, выход 100%. СгОз и СгОз—КоСгоО, менее активны [284] оу- и азотсодержащих соединений, то с дегидратацией СггОз в уксусной кислоте, 460° С. Уксусная кислота ускоряет реакцию [285] Алюмо-хромовый повышенная температура. Скорость дегидрирования при увеличении времени контакта проходит через максимум [286] [c.498]

В настоящем сообщении приведены результаты исследований по пиролизу жидких отходов, образуюпшхся при получении изопрен,) двухстадийным дегидрированием изопентана, а также из изобутилена, 1 формальдегида. Названные отходы являются сложными многокомпонентными смесями углеводородов различных классов, а также кислород-и азотсодержащих соединений. [c.99]

Даже в оптимальных условиях окислительное дегидрирование н-бутиленов сопровождается побочными реакциями в небольших количествах образуются фуран, ацетиленовые и карбо-ниЛь-ные соединения, ацетальдегид, акролеин, метакролеин, формальдегид и окислы углерода Предполагают [6], что такого рода нежелательные превращения исходного олефина протекают по аллильному механизму. Образующиеся непредельные альдегиды и- кетоны адсорбируются на 21-центрах катализатора за счет п-электронов двойной связи и снижают степень конверсии олефина. Небольшие количества аммиака и алкиламинов образуют легко десорбирующиеся азотсодержащие соединения (в частности, нитрилы), что устраняет тормозящее действие карбонильных соединений и приводит к регенер,ации активных центров. Влияние аммиака и аминов носит экстремальный характер, так как большие концентраций указанных соединений блокируют активные центры и ингибируют нежелательные превращения олефина [123). [c.64]

Р. Д. Оболенцев, А. В. Машкина. Каталитическое дегидрирование тиациклопентана Ф. Ю. Рачинекий, Н. М. Славачевская. Синтез и исследование некоторых серу- и азотсодержащих соединений в качестве ингибиторов цепных реакций окисления [c.345]

Н. Д. Зелинский с сотрудниками впервые подверг каталитическому гидрированию и дегидрированию азотсодержащие гетероциклические соединения. Н. Д. Зелинский и П. П. Борисов нашли, что платинированный или палладированный асбест при 250° дегидрирует пиперидин в пиридин более чем на 50% при одном проведении. Изучая кинетику этого процесса, Н. Д. Зелинский и Г. С. Павлов Р] установили, что палладий является в данном случае более эффективным катализатором, чем платина оптимальная температура реакции 250°. Позднее Эренштейн Р[, работая на платинированном асбесте, приготовленном по Н. Д. Зелинскому, показал, что 2-фенилпиперидин легко превращается в 2-фенилпиридин. Ю. К. Юрьев р распространил каталитическое дегидрирование в условиях Н. Д. Зелинского на бицикли-ческие системы с пиперидиновым. ядром, превратив транс-декагидрохи-нолин в хинолин. [c.1105]

Такая же реакция происходит и в случае простых алифатических азотсодержащих соединений. В случае более сложных соединений, не содержащих аминного азота, конечным продуктом реакции также оказывается бисульфат аммония, но, кроме того, могут образовываться продукты реакций сульфирования, этерификации, омыления, дегидрирования и полимеризации. Во время разложения возможно промежуточное образование продуктов таких реакций [6], как, например, циклиза-аминокислот. Этот метод подробно рассмотрен в книге рэндстрита, в которой цитируется около 500 литературных сточииков. Основное внимание в ней уделено рассмотрению практических вопросов. [c.335]

Для получения 3-производных индолов обычно используют реакции замещения, в то время как другие соединения индольного ряда доступны лишь при синтезе кольцевой гетероциклической системы. Как и для других конденсированных с бензолом гетероциклов (см. гл. 4, разд. 4.2.1), существуют два обцщх подхода к синтезу индольного ядра на основе бензольных предшественников в первом используются производные бензола с азотсодержащим заместителем и свободным орто-положением, а во втором - соединения с находящимися в соседних положениях углерод-и азотсодержаишмн заместителями. Некоторые примеры синтеза индольного ядра (второго типа) упоминались в гл. 4, а именно внутримолекулярная конденсация (табл. 4.4) методы, основанные на циклизации, катализируемой палладием (рис. 4.10) циклизация изонитрилов (табл. 4.8) и нитренов (табл. 4.10). Сам индол может быть получен высокотемпературной циклизацией и дегидрированием 2-аминоэтилбензола или 2-аминостирола. Однако чаще индолы получают первым методом, по которому циклическая система образуется замыканием боковой азотсодержащей цепи производного бензола по свободному орто-положению. Наиболее важным и гибким методом этого типа можно назвать синтез Фишера, впервые описанный около 100 лет назад. [c.268]

До сих пор мы рассматривали почти исключительно дегидрогенизацию изоциклических соединений. В последнее время различные методы дегидрогенизации, особенно каталитические методы, были с успехом распространены на область гетероциклических соединений, причем довольно подробно была изучена дегидрогенизация азотсодержащих гетероциклов. Н. Д. Зелинским и П. П. Борисовым детально описано поведение пиперидина в присутствии платиновых и палладиевых катализаторов [256]. Пирролидин [257, 258] и его производные [259—261], как показали Н. Д. Зелинский и Ю. К- Юрьев, могут быть легко дегидрированы в пирролы. Подобным же образом никотин быстро превращается в никотирин [262, 263]. В последнем случае была также использована сера, но при этом получались совершенно неудовлетворительные выходы дегидрированных продуктов [264]. Декагидрохинолин [265, 266] и декагидроизохино-лин [267, 268] дегидрируются с большой легкостью. В связи с этим интересно отметить, что 5,6,7,8-тетрагидрохинолин может быть получен при частичной дегидрогенизации декагидрохино- [c.189]

При перегонке угля при более низкой температуре (около 500°) получается большое количество смолы (до 12%), однако ее состав различен. Эта смола, называемая низкотемпературной , или первичной , смолой, не содержит бензола, толуола, нафталина и антрацена, а содержит вместо них алканы и циклоалканы (гексагидромезитилен, гексагидрофлуорен и другие) и большое количество фенолов (крезолов, ксиленолов 20—50%). Первичная смола является сырьем, из которого образуется высокотемпературная смола. При контакте с накаленными массами угля и стенками реторт пары первичной смолы подвергаются пиролизу и дегидрированию и превраш,аются в ароматические углеводороды, более устойчивые при высоких температурах. При таком пиролизе значительная часть первичной смолы обугливается выделяющийся водород находится в светильном или коксовом газе. Бензол и толуол высокотемпературных смол образуются большей частью из фенолов первичных смол, подвергающихся гидрированию в процессе пиролиза СеНвОН-ЬНа СвНв-ЬНаО. Непредельные соединения (циклопентадиен) и высшие ароматические углеводороды (антрацен, пирен и т.д.) являются характерными продуктами пиролиза (см. Термическое разложение углеводородов ). Азотсодержащие или сернистые гетероциклические соединения образуются в процессе пиролиза в результате реакций промежуточных непредельных углеводородов с аммиаком или сероводородом. [c.324]