Отщепление галоидоводородной кислоты

Многочисленные реакции отщепления, например отщепление галоидоводородных кислот от галоидных производных, принадлежат к типу нуклеофильных бимолекулярных реакций (стр, 276). Однако реакции отщепления типа требуют внутримолекулярной нуклеофильной реакции в связи с тем, что электронная пара, высвободившаяся в результате отрыва первого заместителя, атакует атом, связанный со вторым заместителем, со стороны, противоположной этому заместителю. Таким образом, оба отщепляемых заместителя должны быть расположены по обе стороны связи, соединяющей атомы углерода, при которых находятся эти заместители, что соответствует /ирл с-механизму (а). [c.501]

Для введения галоида в боковую цепь, а не в бензольное ядро — необходимо действовать галоидом на углеводород при температуре его кипения и по возможности —при хорошем освещении ), которое, ускоряя галоидирование, одновременно направляет атомы галоида в боковую цепь, даже на холоду. Это явление находит известное объяснение в последних работах Шорыгина . Он показал, что толуол (I) может в некоторых случаях реагировать в виде своей тауто-мерной формы (II) с семициклической двойной связью. С повышением температуры содержание в толуоле его таутомерной формы увеличивается (что доказывается и изменением его молекулярной рефракции при повышении температуры). В таком случае —действие на толуол галоида при повышенной t°, а также при освещении, состоит в присоединении галоида по семициклической связи (III) и в последующем отщеплении галоидоводородной кислоты V) [c.40]

Существенным недостатком каучукоподобных полиизобутиленов является их высокая насыщенность п как следствие этого неспособность вулканизироваться. Поэтому рекомендуется полиизобутилены высокого молекулярного веса галоидировать действием галоидов в присутствии BFj в растворителях (четыреххлористый углерод) при 32—175° [133, 134]. В результате отщепления галоидоводородных кислот получаются ненасыщенные полиизобутилены, способные вулканизироваться. [c.170]

Способы получения. Гомологи этилена получают теми же способами, что и сам этилен при крекинге нефти, дегидрированием насыщенных углеводородов, дегидратацией спиртов и отщеплением галоидоводородных кислот от галоидных алкилов. [c.46]

Во время реакций фтористого водорода с галоидопроизводными предельных углеводородов происходит не только замещение атома галоида на фтор, но иногда также отщепляется галоидоводород и образуются олефины. Отщепление галоидоводородной кислоты обычно вызывается действием высокой температуры, развивающейся при реакции замещения, и не обусловлено непосредственно действием фтористого водорода но известно несколько случаев, когда фтористый водород проявляет каталитическое действие в этом направлении. [c.62]

Дегидрогалоидирование. Обрабатывают галоидные алкилы нри нагревании концентрированными спиртовыми растворами щелочей или органическими основаниями. Отщепление галоидоводородной кислоты идет также по правилу Зайцева. Легче всего реакция идет с третичными галоидпроизводными [c.67]

Существует два метода для получения фенилацетилена отщепление углекислоты от фенилпропиоловой кислоты и отщепление галоидоводородной кислоты от дибромстирола или же от а- или р-галоидстирола. Фенилпропиоловая кислота может быть превращена в фенилацетилен действием фенола или анилина или нагреванием с гидроокисью бария. Дибромстирол превращается в фенилацетилен действием натрия в жидком аммиаке или же действием натрийамида или едкого кали в спиртовом растворе [c.428]

Ряд ценных химических свойств предельных и циклических углеводородов выявился при установлении порядка отщепления галоидоводородных кислот от их галоидопроизводных (хлоро- и бромо-). [c.30]

Замешение водородных атомов в а- и р-положениях происходит неодинаково легко, часто это находится в зависимости от температурных условий. При галоидировании нафталина замещение легче происходит в а-положении. На холоду галоид сравнительно легко присоединяется к нафталину, а при более высокой температуре происходит отщепление галоидоводородной кислоты, например [c.549]

Как известно, в жирном ряду отщепление галоидоводородных кислот из галоидгидринов, подчиняясь известному правилу В. В. Марковникова , [c.86]

Мы естественным образом переходим поэтому к рассмотрению тех приемов, при помощи которых осуществлялось различными авторами отщепление галоидоводородных кислот из галоидгидринов ментола. [c.88]

Если алкогольная щелочь позволяет осуществить реакцию отщепления в щелочной среде, то существует целый ряд других реагентов, при действии которых та же реакция протекает в кислой среде. Такие реагенты, как уже было указано выше, очевидно, еще менее пригодны для преследуемой нами цели, так как именно кислоты по преимуществу обладают способностью вызывать перегруппировки. К реагентам этого рода относится прежде всего уксуснокислый калий, тем более, что действие его, протекающее в уксуснокислой среде, для полного отщепления H 1 из сравнительно устойчивых хлоридов должно совершаться при температуре, значительно превосходящей 100°. К той же категории процессов принадлежит отщепление галоидоводородных кислот, осуществляемое при помощи кипячения с анилином или хинолином. Мы имеем здесь дело с очень слабыми основаниями, обладающими лишь в некоторой степени способностью связывать кислоты. По этой именно причине соли их в водных растворах являются сильно диссоциированными (гидролитически) и показывают резко кислую реакцию. Совершенно понятно, что при высоких температурах, при которых совершаются указанные реакции (точка кипения анилина 183°, хинолина 238°), известная часть кислоты, отщепляемой от галоидгидрина, остается в свободном состоянии и, путем последовательных присоединений и отщеплений, легко может вести к изомеризации получающегося ментена . Так как вышеупомянутыми реакциями исчерпываются все средства, которые применялись авторами вплоть до настоящего времени для отщепления галоидоводородных кислот из галоидгидринов ментола, то мы должны придти к выводу, что и вторая фаза разбираемого превращения ментола в ментен через галоидопроизводные не может считаться вполне свободной от сопутствующей ей изомеризации. Что касается до характера этой последней, то раз дело идет [c.89]

Отщепление галоидоводородной кислоты удалось произвести только одним способом — кипячением хлорида с хинолином. Из двух авторов, осуществивших это превращение, один (Славинский) дает для результирующего ментена т. кип. 167,5—168,5° [а]о= -[-35,40°, другой (Курсанов) — т. кип. 168—169° [o ]d= +32,80°. Никаких других свойств не указано. По одним этим признакам очень трудно составить себе представление о природе этих углеводородов принимая во внимание ука - анное выше возможно изомеризующее действие хинолина, мы должны придти к заключению, что ментен этот едва ли можно считать однородным веществом и, притом, ближайшим производным постоянного хлорида. [c.92]

Иогансен (217) дает следующий рецепт раствора и описание-метода 13,2 г чистого иода и эквивалентное ему количество брома растворяются в одном литре четыреххлористого углерода. 5 г испытуемого масла растворяются в 50 см ССк и 10 см такого раствора вместе с 25 см реактива переносятся в коническую колбу на 250 см . Колба закрывается пробкой с маленькой капельной воронкой. Смесь на 1/2 часа нри 20° оставляют в темноте, затем помещают в ледяную воду и приливают 10 см 15%-ного раствора иодистога калия и 100 см холодной воды. Свободные галоиды титруются 1/ю-норм. раствором тиосульфата в присутствии крахмала. Совершающиеся до сих нор реакции состоят в присоединении галоидов по двойной связи и в замещении водорода. Последняя реакция сопровождается отщеплением галоидоводородных кислот, которые-определяются отдельно, во второй навеске, к которой перед титрованием тиосульфатом прибавлено 4 см 4%-го раствора KJOa. Если через А обозначить общее количество поглощенных галоидов,, а через В — расход галоидов только на реакции замещения, то> А — 2В дает количество галоидов, присоединенных по двойной связи. [c.290]

Мономерные звенья полимеров, присоединившие по двойным связям молекулы галогенов или интергалоидных соединений, могут участвовать во вторичных процессах отщепления галоидоводородной кислоты. [c.71]

Гидратроповый альдегид был получен гидролизом эфира фенилметилглицидной кислоты I окислением кумола с помощью хлористого хромила отщеплением галоидоводородной кислоты или воды от галоидгидринов или гликолсйперегонкой при атмосферном давлении окиси метилфенилэтилена . [c.447]

Моновинилацетилен был получен разложением дичетвертич-ного аммониевого основания , димеризацией ацетиленаи отщеплением галоидоводородной кислоты от днгалоидобутенов в жидком аммиаке При применении последнего метода образуется соль металла. Описанная выше методика была опубликована . [c.56]

Отщеплением галоидоводородных кислот от нолученных соединений авторы получили 16 а-метилстиролов и изучили их совместную полимеризацию с бутадиеном, метилметакрилатом и малеиновым ангидридом. [c.136]

Реакции дегидрирования, дегидратации и отщепления галоидоводородных кислот от моногалоидзамещенных углеводородов являются общими способами синтеза олефинов и могут применяться для получения не только этилена, но и других непредельных углеводородов. [c.38]

Независимо от Скотта, эту реакцию исследовал также Штаусс, распространивший ее на диолефины [71]. Полученные эфиры могут подвергаться дальнейшим превращениям, например отщеплению галоидоводородной кислоты, гидрированию и т. д., благодаря чему реакция является ценным дополнением к синтетическим методам органической химии. [c.330]

Переход от нефтяных хлоридов к соответствующим алкоголям также встретил вначале затруднения. Сущность их сводится к тому, что почти независимо от условий реакция направляется здесь не в сторону обмена, а главным образом в сторону отщепления галоидоводородной кислоты и образования нафтиленов. Предварительное превращение хлоридов нагреванием с иодистоводородной кислотой в иодюры мало помогает делу. И с иодюрамикак при последующей обработке их влажной окисью серебра, т. е. при непосредственном переходе к алкоголю, так и при нагревании их с уксуснокислыми солями (Ка, К,А ), т. е. при переходе к алкоголю через уксусный эфир, реакция идет главным образом в сторону образования нафтиленов. В последнем случае выходы на кислородные соединения значительно лучше, однако процесс осложняется здесь новым, весьма существенным обстояхтельством освобождающаяся уксусная кислота при [c.78]

Галоиды также сначала присоединяются к мезо-углеродным атомам (с образованием 9,10-дихлор- или 9,10-либромдигидроантраце-на), а после отщепления галоидоводородной кислоты получаются щ -хлор- и 9-бромантрацен. [c.469]

Дан обзор работ по трансалкилированию и окислению сульфидной серы в S- -этилмеркаптоэтилфосфатах, что приводит к увеличению антихолинэстеразной активности этих соединений. Разбираются вопросы отщепления галоидоводородной кислоты от фосфорорганических веществ и действие света. [c.6]

В гл. 6 подробно освещается действие фосфорорганических ингибиторов на млекопитающих. Разбираются причины гибели животных и приводятся данные по снижению уровня холинэстераз в разных органах и тканях в различное время после действия зарина, ДФФ и других фосфорорганических ингибиторов, а также постепенное спонтанное восстановление активности ферментов под действием реактиваторов. В гл. 7 монографии автор рассматривает действие фосфорорганических веществ на насекомых—вредителей сельского хозяйства. Разбирается механизм ингибирования ферментов, обладающих эстеразной активностью, и накопление в тканях насекомых ацетилхолина при действии фосфорорганических веществ. Обсуждается связь между антихолинэстеразной активностью и токсичностью для насекомых, действие на личинок и вопросы метаболизма этих веществ в тканях насекомых, в частности отщепление галоидоводородных кислот от фосфороргани- [c.7]

Инхоффен и его сотрудники обнаружили, что при реакции 2-бромхолестанона с 2,6- диметилпиридином получается соль указанного типа, в то время как при взаимодействии с 2,4-диметилпиридином образуется главным образом -холестенон. Таким образом, метильная группа в параположении препятствует образованию солей в большей степени, чем метильная группа в орто-положении. Отсюда авторами сделан вывод, что пиридин присоединяется к молекуле стероида в пара-положении с образованием производного бро листого пиридиния (б). Однако это не было доказано, и упомянутая реакция 4-бромкопростанона с пиридином показывает, что сам пиридин может образовать как соли, так и продукты отщепления галоидоводородной кислоты. [c.250]

Исходным материалом служил диацетат прегнан-3 ,21-диол-11,20-диона(1). Саретт сначала присоединял цианистый водород к 21-моноацетату и затем окислял циангидрин у g однако 3-кетогруппа затрудняла протекание реакции, и выход ненасыщенного нитрила после дегидратации составил только 20 /о- В дальнейшей работе Саретт установил , что синтез значительно улучшается, если исходить из 3,21-диацетата соединения I. Как присоединение цианистого водорода (II), так и реакция дегидратации (III) идет в этом случае с хорошим выходом. 21-Ацетат ненасыщенного нитрила (IV) не давал хороших результатов при окислении, но Саретт нашел, что окисление при Сд можно успешно провести, исходя из эфира осмиевой кислоты V. В результате гидролиза, отщепления эфира осмиевой кислоты и ацетилирования получено соединение VII, которое превратили через 4-бромпроизводное (VIH) в соединение Е Кендалла. Отщепление галоидоводородной кислоты от бромпроизвод-ного VIII под действием кипящего пиридина протекает настолько плохо, что введение двойной связи — последний этап очень длинного процесса — удалось осуществить лишь с огромными потерями (VII —> X, выход 25%). Однако этот недостаток синтеза был устранен Маттоксом и Кендаллом которые ввели новый метод отщепления галоидоводородной кислоты, основанный на поразительном наблюдении, что производные динитрофенил-гидразона, полученные из 4-бром-З-кетонов, имеют красный, а не желтый [c.432]

Другая формула, с двойной связью в цикле, отвечает, очевидно, нормальному отщеплению хлористого водорода также и от вторичного хлорида. Еще раньше И. Л. Кондакова и Е. Лучинина формула эта была выведена Валлахом, который одно время ее особенно отстаивал. Соответствующий углеводород должен, казалось бы, получиться при отщеплении галоидоводородной кислоты от упомянутого выше кристаллического фенхилхлорида. Нагреванием последнего до 180° с крепким спиртовым раствором едкого кали И. Л. Кондаков и И.Шиндельмейзер [14 ] действительно получили непредельный углеводород. Однако этот фенхен (т. кип. главным образом 159—161° [а д = —9,65°) оказался существенно отличным от того упомянутого уже нами углеводорода (т. кип. 140—141°), который был выделен Кондаковым и Лучининым из сырого фенхена и в котором авторы принимали двойную связь в цикле. [c.278]

Направление отщепления галоидоводородных кислот в группировке РСНзСС12СН2Н определяется структурой Я и Н, (где Я может быть также и Н). Так, например, 2,2-дихлорбутан [12] и 2,2-дихлороктан [13] со спирте- [c.293]

Это подтверждается тем, что в случае перегруппировки, т. е. при отщеплении галоидоводородной кислоты, всегда одновременно и в различной степени проходит реакция двойного обмена с образованием азотного эфира. Чаще эти две реакции протекают параллельно, а в некоторых случаях, как в случае иодгидринов индена и 1,4-дигидронафта-лина, о чем будет сказано в дальнейшем, одна из реакций является преобладающей. [c.156]

Переход от нефтяных хлоридов к соответствующим алкоголям также встретил вначале затруднения. Супщость их сводится к тому, что почти независимо от условий реакция 1[аправляется здесь не в сторону обмена, а главным образом в сторону отщепления галоидоводородной кислоты и образовапххя нафтиленов. Предварительное превращение хлоридов нагреванием с иодистоводородной кислотой в иодюры ма,ло помогает долу. [c.78]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология