Реакции атомов третьего порядка

Именно условность обрыва и объясняет не совсем обычную роль радикала НО2. С точки зрения формальной кинетики реакция 11+ есть реакция третьего порядка, хотя некоторые авторы [72, 76] полагали, что процесс 11+ непростой и его можно представить в виде комбинации двух бимолекулярных стадий H+Oj НО2 и НО -Ь М -> НО2 -И М. Экспериментально показано, однако [108], что время жизни HO.j при Т > 800 К и Р 5 ат должно быть порядка 10 с, т. е. что третий порядок реакции значительно более вероятен чем второй. [c.275]

Н + Оз +(низкая энергия активации, третий порядок реакции) образуется относительно малоактивный цепной носитель НОг и атом Н регенерируется менее эффективно через последовательность Н + НОг- ОН + ОН, ОН + Нг- НаО + Н. [c.220]

Отношение замещения и отщепления остается постоянным на всех глубинах реакций, откуда следует, что оба процесса имеют одинаковый кинетический порядок относительно концентрации трет-бутилгалогенида. Обычно, но не всегда, 8 1- и Е1-реакции имеют общую стадию, определяющую скорость, а именно стадию медленной ионизации галогенида. Далее перед растворителем оказывается выбор — либо атаковать промежуточно образующийся карбониевый ион по атому углерода, либо атаковать его по р-водо-родному атому, осуществляя, таким образом, отщепление. [c.281]

Лимитирующей стадией процесса является вторая стадия. Если R — атом или простой радикал, то область концентраций М, в которой реакция имеет третий порядок, будет широкой вследствие большой скорости распада R2 или комплекса RM. В области высоких концентраций третьего тела (/JafM] 2> k i) скорость образования продукта рекомбинации будет следовать бимолекулярному закону Шр к = ilR] и лимитирующей стадией окажется первая стадия образования Ri или же комплекса RM. Таким образом, формально оба механизма могут приводить к однотипным кинетическим зависимостям, хотя смысл входящих в уравнения динамических параметров различен, как различно и существо протекающих процессов. [c.116]

Фенилтетралин (Ш) образуется, главным образом, через неустойчивое промежуточное соединение по реакции Дильса-Аль-дера, вероятно—1-фенил-1,2,3,9-тетрагидронафталип. Возможно иод катализирует перегруппировку этого промежуточного соединения в III. Далее, если это реакционноспособное и неустойчивое промежуточное соединение передает один атом водорода мономеру стирола, образуется два мопорадикала, чем и объясняется то, что реакция термического инициирования при полимеризации стирола имеет третий порядок. [c.19]

Из многочисленных исследований реакций литий- и магнийоргани-чеоких соединений с пероксидами лишь небольшая часть работ посвящена изучению кинетики процесс . В работах [54, 66,87, 88] исследована кинетика реакций литийалкилов (А1к = Е1, Рг, п- и г-Ви, Ат) с пероксидами трет-бутила, кумила, трет-амила и несимметричными алкил-трет-бутилпероксидами (табл. 1). Реакции при обычных условиях в растворе гептана протекают с умеренной скоростью и имеют первый кинетический порядок оо каждому из реагентов. Литийалкилы изостроения кинетически более > активны, чем их аналоги нормального строения. Увеличение пространственных препятствий в пероксисоеди-нениях вызывает уменьшение скорости реакций. В системе бутиллитий— алкил-трет-бутилпероксид реакционная способность последнего определяется индукционяы М эффектом алкильного заместителя [66]. [c.11]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология