Порядок реакции изменение в ходе реакции

Определите порядок реакции А (г) -> В (г) + С (г) +- D (г) по изменению давления в ходе реакции. Вычислите среднее значение константы скорости реакции (V = onst, 298 К), если [c.361]

Таким образом, реакцией, ответственной за развитие цепи,, является стадия (3)—взаимодействие между атомом галогена н молекулой водорода. При переходе вниз по подгруппе гало генов энергия активации процесса (3) возрастает, а энергия активации обрыва цепи (5) понижается, вследствие чего цепной механизм реакции с участием иода, а также брома ослабляется. Порядок реакции брома с водородом зависит от концентраций реагентов и непрерывно изменяется в ходе реакции, что говори об изменении механизма процесса. Взаимодействие иода с водо родом проходит частично по цепному механизму, ио в основном через образование промежуточного комплекса НдЬ . [c.58]

Если для ароматических соединений ионный механизм нитрования считается общепринятым и достаточно достоверным, то в случае алифатических углеводородов такой определенности еще нет. Как уже указывалось, многие исследователи считают, что нитрование алканов — это молекулярно-радикальный процесс,, протекающий через образование свободных радикалов (К и ЫОг) с последующей их рекомбинацией и, следовательно, обрывом цепи. Убедительным доказательством в пользу такого представления было бы определение и идентификация свободных радикалов в ходе нитрования. Однако в литературе отсутствуют какие-либо сведения о такой работе. Практически отсутствуют также данные о кинетических закономерностях нитрования алканов (порядок реакции, энергия активации, изменение скорости в зависимости от времени, температуры, давления и т. д.). [c.14]

В случае параллельных и последовательных реакций одинакового порядка изменение объема в результате химических превращений влияе-в (как это, в частности, видно из рассмотренного примера) только на скорость процесса, но не на его селективность. Чем выше порядок реакции, тем сильнее влияет на ее скорость изменение объема реагирующей смеси. Увеличение объема в ходе химических превращений приводит к повышению селективности процесса, если порядок основной реакции меньше, чем побочной, и снижает селективность в противоположном случае. [c.78]

Порядок реакции по мономеру равен 1, по инициатору — 0,5, изменением концентрации инициатора в ходе полимеризации можно пренебречь. Соотношение = 4,93 моль" х [c.81]

По виду экспериментальных зависимостей W = f (ср(), изображенных на рис. 1 и 2, можно заранее предсказать дробный порядок реакции по всем реагентам парогазовых смесей. Некоторые осложнения вызывают зависимости = f (фхл)- По виду этих зависимостей можно сделать ошибочное заключение о переменном порядке реакции относительно хлоридов. Более детальное рассмотрение показало, что своеобразный ход зависимостей (Фхл) объясняется массообменным торможением осаждения карбидов, которое увеличивается с ростом концентрации тяжелых хлоридов в парогазовых смесях. С ростом концентрации хлоридов возрастают молекулярные веса парогазовых смесей, что существенно снижает коэффициенты диффузии в них [12]. При этом претерпевают изменения и физические свойства смеси газов, которые определяются составом смеси и физическими свойствами компонент. Повышение концентрации хлорида в смеси приводит к увеличению вязкости, а это так же, как и уменьшение коэффициентов диффузии, снижает интенсивность массообмена в ней. В результате этого массообмен существенно повлияет на химическую кинетику процесса, а в предельном случае будет полностью лимитировать скорость осаждения осадков. В подобных случаях порядки реакции относительно реагентов смеси определяются с помощью соотношения следующего вида [c.25]

Следуя аргументации, изложенной в разделе 1П-3-3, можно было бы ожидать, что при малом времени экспозиции жидкости газу концентрация свободного амина в растворе не должна существенно изменяться в ходе абсорбционного процесса и порядок реакции будет псевдопервым. При более же продолжительном времени контакта жидкости с газом наблюдалось бы истощение свободного амина у поверхности, и по прошествии достаточно длительного времени экспозиции скорость абсорбции полностью определялась бы диффузией СОа и амина к реакционной зоне, что соответствует режиму мгновенной реакции . Соображения, изложенные в разделе И1-3-3, позволяют предсказать поведение системы по прошествии различных промежутков времени. Однако в действительности, как было установлено Брианом и др. , скорость абсорбции продолжает соответствовать режиму реакции псевдопервого порядка даже через столь длительное время, когда должно быть существенное обеднение амином у поверхности и расчет скорости абсорбции следует проводить при предположении о мгновенности реакции. Причина этого, вероятно, состоит в том, что изменения поверхностного натяжения в процессе реакции приводят к нестабильности поверхности жидкости, порождающей конвекционные токи последние доставляют свежий раствор амина из основной массы к поверхности, предотвращая его истощение там. [c.249]

Порядок реакции яд по данному реагенту А можно определить, ВЗЯВ все остальные реагенты в таком избытке, что их изменением в ходе опыта можно пренебречь. В этом случае [c.16]

Существует другой вариант дифференциального метода определения порядка. Дело в том, что часто в сложных системах продукты реакции оказывают заметное влияние на механизм процесса. Они могут ускорять или замедлять реакцию весьма сложным образом. Если пренебречь этими явлениями и попытаться провести определение порядка реакции, используя всю кинетическую кривую, то можно получить неверный результат. Или в логарифмических координатах получится кривая линия (что указывает на изменение механизма по ходу реакции), или же полученный порядок будет неверным. [c.18]

Если концентрация одного из реагентов (при единичном стехиометрическом коэффициенте) на порядок выше, чем остальных, изменением его концентрации в ходе реакции можно пренебречь, т.е. общий порядок кинетического уравнения снижается на единицу. Реакции, протекающие в таких условиях, называют реакциями псевдо-(р - )-го порядка. К ним относятся, например, многочисленные реакции с участием воды, которые происходят в водном растворе [c.48]

Метод изоляции, или метод избытка, реагентов заключается в том, что проводят серии опытов, в каждой из которых изучается влияние изменения концентрации только одного из исходных веществ на скорость реакции. Это достигается применением всех остальных исходных веществ в данной серии опытов в таком избытке, что расход их в ходе реакции не меняет существенно их концентраций, которые поэтому можно считать постоянными. Охватывая такими сериями опытов все исходные вещества, можно установить влияние изменения концентрации каждого из них на скорость реакции и отсюда определить порядок реакции и уравнение кинетики ее. [c.180]

На рис. 1 представлены кинетические кривые разложения гидразина на Ое при 66° и различных давлениях. Как видно из графика, изменение давления более чем в 10 раз не сказывается на кинетике разложения, т. е. реакция имеет нулевой порядок по гидразину. Наличие отравления в ходе реакции, не связанного, как это было выяснено специальными опытами, с действием паров ртути или вакуумной смазки, приводит [c.104]

Эффект ЛПЭ проявляется в ходе радиолиза бензола из-за конкуренции реакций с участием возбужденных молекул (10.3) — первый порядок и (10.10)—(10.11)—второй порядок. Например, изменение выхода ацетилена объясняется конкуренцией между реакцией (10.3) и таким процессом [c.326]

Интересная аномалия отмечена при протекании конденсации хлорацетальдегида с многоатомными спиртами в присутствии катионита КУ-1, Как показали авторы работы 2 порядок реакции и величина константы скорости зависят от количества катионита и мольного отношения реагентов. С. изменением последнего в ходе реакции непрерывно меняются как константы скорости, так и порядок реакции. Полученные данные авторы объяснили специфической сорбцией [c.182]

Эту последовательность объясняют стерическими препятствиями атаке гидратированным ионом серебра, из-за которых нарушается порядок изменения реакционной способности, ожидаемый на основании чисто электронных соображений [41]. Существенно отметить, что такие ацетилены, как гексин-3 [42], имеют константы равновесия, меньшие, чем алкены, но большие, чем типичные ароматические углеводороды. Можно считать установленным, что в ходе реакции происходит электрофильная атака ионом серебра, однако природа комплекса до сих пор полностью не изучена. Наиболее вероятна структура л-комплекса (см. стр. 48, 114, 115). Эта реакция нашла важное применение при выделении производных циклобутадиена в виде соединений с ионом серебра. Она открывает пути к улавливанию очень неустойчивых углеводородов [43]. [c.245]

Зависимость скорости процесса от концентрации и температуры должна быть одной и той же во всем диапазоне степеней растворения — от (0=1 до (0 = 0. Иными словами, выражающая эту зависимость функция Р (Т, С) не должна включать со в качестве аргумента. Это значит, что характер процесса (например, диффузионный или кинетический режимы, порядок реакции) при фиксированных концентрации активного реагента и температуре не изменяется в ходе растворения. При. этом совершенно не требуется, чтобы при переходе к другим значениям Т я С характер процесса сохранялся. Например, могут изменяться величины кажущегося порядка реакции или энергии активации, процесс может переходить из кинетической области в диффузионную и т. и. Все эти изменения будут учитываться зависимостью Р (Т, С). Важно лишь, чтобы характер процесса при новых фиксированных значениях Т ш С опять был бы одинаковым как при малых, так й при больших степенях растворения. [c.68]

Если в реакции принимают участие несколько веществ, то обычно возникает задача определения порядка реакции по каждому из этих веществ. Эту задачу можно решить, если в ходе реакции изменяется концентрация только одного из веществ. Последнее имеет место в трех случаях 1) остальные вещества играют роль катализаторов и в реакции не расходуются 2) концентрация остальных веществ поддерживается постоянной на протяжении опыта 3) все вещества берутся в избытке по сравнению с тем веществом, по которому определяется порядок, т. е. относительным изменением их концентрации на протяжении реакции можно пренебречь. [c.58]

Определите порядок реакции Ар -> Bj, + Q + Dp по изменению давлений в ходе реакции. Вычислите среднее значение константы с] орос1и реакции (У = onst, 298 К), если [c.341]

Первые исследования кинетики полимеризации 04 в массе под действием КОН, с контролем хода реакции по изменению давления пара 04 над жидкой фазой, показали, что реакция имеет первый порядок по мономеру и порядок 0,5 по катализатору [1456]. Аналогичные данные получены при изучении кинетики полимеризации различными основаниями как О4 [1504, 1532], так и циклосилоксанов с пропильными [168, 1711], 3, 3,3-трифторпропильными [c.172]

Продолжим выяснение роли параметров реакции на ход превращения. Но теперь будем изменять только один пз паралгетров, фиксируя остальные. Целесообразно вернуться к реакции 2, в которой обнаружился срыв стабилизации. Изменим порядок реакции и примем его равным нулю. Случай нулевого порядка реакции как особый в режимах с постоянной скоростью превращения обсуждался, например, в работе [85]. При анализе этого случая особое внимание обратим на те изменения в тепловом потоке, которые происходят под действием собственно реакции. [c.94]

Изучение кинетических закономерностей реакции позволило определить порядок реакции по компонентам и энергию ее активации. Так как этерификация о-толуиловой кислоты проводится при большом избытке метанола, изменением его концентрации в ходе реакции можно пренебречь и считать порядок по метанолу псевдонулевым. Было показано, что реакция этерификации является реакцией первого порядка по о-толуиловой кислоте. Энергия активации реакции равна 50,16 кДж/моль [240]. [c.301]

Сведения о зависимости скорости химической реакции от концентраций, температуры и давления находят широкое практическое применение. Например, такими сведениями необходимо располагать при проектировании химического завода. Чтобы знать, как ведет себя какой-нибудь химический загрязнитель, скажем гербицид (средство для борьбы с сорняками), в окружающей среде, нужно иметь сведения о том, в какие реакции он может вступать в природных условиях и с какой скоростью протекают эти реакции. Но изучение кинетики химических реакций помимо таких практических целей преследует и более фундаментальные задачи. Знание уравнения скорости реакции и ее энергии активации поможет разобраться в механизме реакции, т. е. в подробной картине ее протекания. Механизм реакции описывает ее путь или последовательность стадий, через которые она протекает, а также последовательность разрыва и образования новых связей и порядок изменений относительного положения атомов в ходе реакции. Установление детальных механизмов химических реакций представляет собой одну из величайщих задач химии. Если известен механизм реакции, то с его помощью можно предсказать новые реакции и проверить эти предсказания на дополнительных экспериментах. [c.20]

Определить порядок реакции Ar- Br+ r-fDr изменению давлений в ходе реакцин. Вычислить среднее значение константы скорости реакции (y= onst, Г = 298 К), если [c.334]

Фонтана [82] указал на ошибки предшествующих авторов. Гриль и Шнок учитывали порядок реакции только по отношению к одним эфирным связям, хотя и показали, что скорость переэтерификации пропорциональна концентрации катализатора. Также не было принято во внимание изменение объема в ходе процесса. Пиблес и Вагнер пренебрегли порядком относительно концентрации катализатора. Экспериментальная работа Фонтана показала, что реакция переэтерификации имеет общий третий порядок при первых порядках относительно гидроксильных и метоксигрупп, а также концентрации катализатора. [c.42]

В таких реакциях не происходит изменения числа частиц А]о = [А], + [Р],. При / = О, [Р] = О и малых [А], W, = /с,[А]о .е. порядок реакции, измеренный по начальным ско-юстям, — второй. Если же контролировать скорость реак-1ИИ по ходу ее протекания, порядок реакции оказывается 1ервым [c.115]

При кислой бисульфитной варке (состав варочной кислоты 2—7% общего ЗОа, 0,6—1,6% связанного ЗОа) найдено [46], что экспонента а = 0,77, а несколько раньше для аналогичных условий процесса в работе [47] она была определена равной 0,75 Экспонента р в тех же работах была оценена соответственно в 0,77 и 0,75 При р = О уравнение (X 1) отвечает либо 5лг1-меха-низму замещения, либо описывает реакцию гидролиза, при р = = 1 оно характеризует 5]у2-реакцию Экспонента у — порядок реакции по лигнину, определялась во многих работах Еще Маас и сотр [14, 37] обнаружили, что при кислой бисульфитной варке опилок древесины ели процесс отклоняется от первого порядка Их данные были статистически обсчитаны Гольдфинге-ром [40], который показал, что в начале варки реакция имеет второй порядок, в середине порядок 0,2—0,6, а в конце 1,4—1,6 Хегберг и Шен [46] также при кислой бисульфитной варке еловой муки в первой половине процесса нашли, что у = 0,65, а во второй половине — 1,6 Уайльдер и Ган [43] установили, что при нейтральной сульфитной варке щепы из тополя в начале процесса порядок реакции у = 2,5, а в конце — 1,2 Вместе с изменением по ходу варки порядка реакции в работах [40, 43] отмечалось и изменение энергии активации соответственно в начале и конце варки 16 ООО и 22 ООО кал, 36 100 и 29 200 кал [c.312]

Связь между э.д.с. и активностью потенциалопределяющих ионов [см. уравнение (8.70)] позволяет следить за течением химических реакций. Согласно уравнению (8,70), при 25 °С изменению активности на 1 порядок соответствует изменение Е на 0,0598 В. Если в ходе титрования один вид ионов расходуется с образованием слабодиссоцииро-ванного или малорастворимого вещества, то вблизи эквивалентной точки происходит особенно сильное изменение э. д. с. [c.496]

Кинетику хлорирования изучали [64] па специальной установке. Изменение концентрации хлора в растворе измеряли фотоко-лориметрическим методом, при этом осуществляли непрерывную запись кинетики расходования хлора в ходе реакции. При хлорировании циклооктана и циклододекана определенные по начальной скорости порядки реакции оказались равными 1 по углеводороду и 0,5 по хлору. В то же время для циклооктакоз ана, н-гекса-декана и полиэтилена порядок по углеводороду равен 0,5, а по хлору 1. [c.214]

Преимущество метода автоматической регистрации изменения pH в ходе реакции состоит в том, что он дает прямо кинетическую кривую хода процесса. При этом по желанию может быть избран любой интервал изменения pH, в котором изменение ионизации функциональных групп фермента не сказывается на его активности. Опыг показывает, что этот интервал может быть достаточно узким — в пределах 0,1—0,2 ед. pH. Точно так же по желанию исследователя может быть избрано любое начальное значение pH, при котором измеряется кинетика реакции. Наконец самый метод позволяет осуществить проверку, влияет ли небольшое изменение pH в ходе реакции на активность фермента. Если это влияние обнаруживается, графическим методом всегда можно экстраполировать скорость реакции на начальное значение pH. Экспериментальная проверка показала, что если избраны условия ферментативного гидролиза субстрата так, что реакция имеет нулевой порядок, то в ходе про- [c.146]

С другой стороны, концентрация растворителя в ходе опыта должна оставаться постоянной. Этого можно достичь двумя путями либЬ периодически подкреплять раствор, либо вести процесс при высокой концентрации, чтобы ее относительное изменение не было слишком резким. Первое не всегда удобно, например при исследовании автоклавных процессов второе создает реальную опасность нарушения изотермичности процесса, так как реакции-при высокой степени дисперсности твердого вещества и высокой концентрации растворителя нередко протекают настолько бурно, что становится невозможной не только компенсация, но и контроль температуры в зоне реакции. Главная же трудность методики состоит в том, что при исследовании скоростей растворения порошков наблюдаемый порядок реакции будет иным, чем истинный порядок реакции на границе раздела фаз. Очевидно, в этом случае изменение скорости растворения обусловлено изменением не только концентрации растворителя, но и величины реагирующей поверхности. Эта поверхность в процессе растворения может либо уменьшаться (за счет уменьшения линейных размеров частиц), либо увеличиваться (например, при разобщении кристаллических конгломератов, при пептизации и т. п.), в результате чего определяемый порядок реакции будет либо ниже, либо выше истинного. [c.9]

Строгое аналитическое решение кинетической задачи с учетом всех возможных элементарных стадий представляется крайне трудным и вряд ли возможным. Во-первых, практически нельзя точно знать природу и концентрацию всех лабильных групп различной химической нрпроды как в исходном, так и в деструктированном ПВХ, равно как и их вклад в развитие процесса. Во-вторых, вероятность протекания реакции элиминирования ПВХ по различным механизмам, соотношение между которыми может меняться от сорта, марки или условий проведения деструкции полимера, предопределяет возможность изменения кинетики реакции и еще более осложняет задачу. Действительно, порядок реакции дегидрохлорирования ПВХ по ходу процесса определен как 1,65 , 1,5 и первый Отмечен и автокаталитический характер про- [c.121]

Определить порядок реакции СН3СОСН3 С2Н4 + + Нг + СО по изменению давлений в ходе реакции. Найти среднее значение константы скорости реакции. [c.247]

Цель работы определить скорость иопно-координационнои полимеризации газообразного этилена по изменению давления п ходе процесса, оценить порядок реакции по мономеру и определить константу скорости полимеризации. [c.42]

Для более полного выяснения влияния строения триалкилфосфитов на скорость реакции мы применили метод конкурирующих реакций [13] на примере присоединения триалкилфосфитов различного строения к этоксиацетилену. Этоксиацетилен и два триалкилфосфита различного строения вводили в реакцию в эквимолярных соотношениях в присутствии спирта в качестве протонодонорного растворителя. В момент смешения (нулевая проба) и через каждый час в ходе реакции отбирали пробы, которые исследовали методом ГЖХ. Об относительной скорости присоединения фосфитов к этоксиацетилену судили по уменьшению площадей пиков соответствующих фосфитов по отношению к нулевой пробе. Для исследования возможности переэтерификации фосфитов проводили холостые опыты без этоксиацетилена. Эти опыты подтвердили приведенный ниже порядок изменения реакционной способности триалкилфосфитов в реакции с этиниловыми эфирами СНдО < СзН О < Н.-С3Н7О < ИЗО-С3Н7О. [c.93]

Это выражение согласуется с полученными экспериментальными даннылпи Однако рассмотренный выше предложенный механизм относится только к начальной стадии процесса. Известно, что резонансный параметр Тафта Он, характеризующий электронодонорную способность заместителя [128], для хлора составляет —0,24, а для феноксигрупп —0,41. Следовательно, можно ожидать изменения реакционной снособности хлорангидридной группировки после замещения одного галоида в исходном хлорангидриде. Ионизация хлорангидридной группы в димерах, тримерах и других олигомерах будет, по-видимому, происходить легче, чем в дихлорангидриде. Однако если это имеет место в процессе ноликонденсации, то выражение для концентрации ацилий-ионов при заметных глубинах превращения должно отличаться от уравнения (3). Замедление спада концентрации ацилий-ионов в ходе процесса должно приводить к тому, что общий порядок по ходу реакции будет ниже, чем порядок по начальным скоростям. [c.146]

ДО нуля. Однако определить порядок реакции в этой области изменения 0 удается лишь приближенно, так как он изменяется с давлением кислорода. Поэтому ход кривой 1 (а также кривой 3) при 0,35 <" 0 0,70 является ориентировочным. При цокрытии поверхности более 0,25 Аи ско- [c.54]

Таким образом, порядок реакции, измеряемый по ходу процесса, равен 1, а порядок по начальным концентрациям живущих полимеров равен Уг. Следовательно, кажущаяся константа первого порядка соответствует величине кр/К При тщательном исследовании этого процесса Лайта [60] подтвердил, что присоединение 1,1-дифенилэтилена к полистириллитию в бензоле действительно протекает как реакция первого порядка по живущему полистиролу, по крайней мере до степени превращения 90%, а при изменении начальных концентраций зависимость от концентрации живущих полимеров соответствует порядку У2 (в соответствии с вышеизложенной обработкой). Следовательно, в этой системе соблюдается отношение К 2=К1К , т. е. константа диссоциации смешанного димера (не считая статистического множителя 2) равна среднему геометрическому констант диссоциации соответствующих гомодимеров. [c.486]

В результате каждого кинетического опыта получалась кривая изменения оптической плотности во времени при 390ммк. Так как ацетон брался всегда в избытке СЗ т 300 молей ацетона на один моль брома), то реакция имела практически нулевой порядок и кинетические кривые были близки к прямым. В условиях, где в ходе реакции концен- [c.216]