Алкены в присутствии солей палладия

Окисление алкенов в присутствии солей палладия [c.285]

В отличие от других алкенов, которые окисляются до карбонильных соединений в присутствии солей палладия, аллиловый спирт претерпевает окислительную циклодимеризацию с образованием 4-метилентетрагидрофурфурилового спирта (52) и [c.159]

Полагают, что строение этого соединения аналогично известным в настоящее время я-аллильным комплексам солей палладия [27]. В связи с этим имеет безусловный интерес отмеченный в работе [3] факт, что миграция двойной связи при гидрировании замещенных циклоалкенов происходит лишь в присутствии водорода. Это перекликается с аналогичной зависимостью в случае ал-кенов с открытой цепью [28—30], а также с закономерностями, обнаруженными нами при изучении реакций конфигурационной изомеризации диалкилциклоалканов [31], Сз-дегидроциклизации алканов [32] и некоторых превращений алкенил- и алкилиденциклобутанов [33]. Об этом речь пойдет в следующих разделах. [c.30]

В присутствии литийтетрахлорпалладата моно- и диарилзаме-щениые трифторацетаты таллня(П1) присоединяются к олефинам. Реакция является в высокой степени стереоселективной и приводит к фенилзамещенным алкенам (схема 213) [149]. В присутствии хлорида меди (II), способного окислять палладий, соли палладия (II) могут использоваться лишь в каталитических количествах. [c.151]

Соли палладия катализируют сочетание арилиодидов, арилбромидов, а также винилбромидов с эфирами акриловой кислоты реакция, по-видимому, протекает путем окислительного ири-соединеиия, виедреиия и последующего отщепления (схемы 372— 374) [432, 433]. Подробнее о механизме этой реакции, включающей, вероятно, промежуточные комплексы алкенов с металлами, см. разд. 15.6.3.10. Соли палладия способны даже катализировать сочетание ароматических углеводородов в присутствии окислителей (схема 375) [434], [c.351]

Соли палладия также могут быть использованы для получения циклопропановых производных из диазосоединений. В присутствии ацетата палладия диазометан эффективно присоединяет метиленовую группу к сг,р-ненасыщенным кетонам [13] [схема (3.10)]. Высокие выходы получаются только в случае диза-мещенных алкенов (с три- и тетразамещенными алкенами реакция не протекает), а также при использовании диазометана (например, с этилдиазоацетатом выходы уменьшаются до 507о). Эта методика была разработана для стероидных а,р-ненасыщен-ных кетонов и дает хорошие результаты при условии, что двойная связь не является трехзамещенной [схема (З.П)]. [c.76]

Соли палладия могут вызывать окислительное карбонилирование алкенов либо в стехиометрических реакциях, либо каталитически в присутствии ионов меди(П), которые повторно окисляют металлический палладий до палладия(П) [57]. Преимуществами окислительного карбонилирования по сравнению с гидроэтерификацией являются присутствие оснований, а также низкие температура (25°С) и давление (3—15 атм). Продуктами реакции могут быть а,р-ненасыщенные сложные эфиры, эфи- [c.215]

Нуклеофильныые циклизации комплексов алкенов с палладием были использованы для синтеза производных индола, бензофурана и других конденсированных систем. В некоторых случаях такие процессы могут быть осуществлены в присутствии каталитических количеств палладия с участием в качестве окислителя бензохинона или солей меди(П). [c.71]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология