кетоэфиров непредельных соединений

Непредельные альдегиды [366, 640, 1495, 2215, 2974], кетоны [394, 640, 1520], кетоэфиры [1220, 2329] и кетокислоты [233, 2404, 2933] восстанавливаются до насыщенных соединений только в исключительных случаях. Легче всего происходит насыщение в случае сопряженных с кетогруппой двойных связей [104, 776, 1163, 1192, 2135, 2673, 3086]. [c.302]

Аннелирование по Робинсону. Маршалл и сотр. 121 осуществили полный синтез рацемического изонооткатона Ь-ветивон (12)1 следующим образом. Изопропилиденмалоновый эфир (1) восстанавливали до диола (2), который через дибромид (3) и тетраэфир (4) превращали в непредельную дикарбоновую кислоту (5). Соответствующий диэти-ловый эфир (6) при циклизации по Дикману под действием гидрида иатрия в 1,2-диметоксиэтане дает циклический р-кетоэфир (7). Аннелирование (7) по Робинсону проводится в мягких условиях. Сначала при обработке соединения (7) П. в присутствии 0,1 эт мегилата натрия при 0° осуществляется присоединение по Михаэлю, затем под действием избытка того же основания при комнатной температуре завершается альдольная циклизация. Кипячение полученного продукта (8) с этиленгликолем в присутствии п-толуолсульфокислоты в бензоле (с водоотделителем Дина — Старка) приводит к этиленкеталю (9). Его восстанавливают алюмогидридом лития до спирта (10), который затем превращают в мезилат (11). Восстановление мезилата литием в системе аммиак — этанол дает смесь про- [c.349]

При номош и подобных реакций в молекулу -кетоэфира можно ввести и два различных алкильных остатка. В эту реакцию вступают такие реакционноснособные галоидные соединения, как галоидные производные алканов и циклоалканов, затем непредельные и ароматические галоидные соединения типа хлористого аллила и бензила, но не ароматические производные, в которых галоид непосредственно связан с ядром, как, например, хлорбензол. [c.72]

Приводится обсуждение механизма реакции гидразидов трехвалентного атома фосфора с карбонильными соединениями. Показана возможность образования пиразолонов, пиразолов, пи-разолинов из дифеноксифосфонгидразида и р-кетоэфиров и непредельных альдегидов и кетонов. [c.412]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология