Гидразиды реакции

Ацилирование азотсодержащих соединений эфпрами карбоновых кислот. Дв ствие эфиров карбонових кислот па аммиак, первичные и вторичные амины при обычно уже в довольно мягких условиях, к образованию амидов карбоновых кис Аналогичные реакции офиров нарбоновых кислот с гидразином и гддроксилам являются важнейшими методами получения простых гидразидов карбоновых и гидроксамовых кислот. [c.454]

Как и по реакции 10-54, этим методом из сложных эфиров можно синтезировать гидразиды и гидроксамовые кислоты действием гидразина и гидроксиламина соответственно. И гидразин, и гидроксиламин взаимодействуют быстрее, чем аммиак или первичные амины (а-эффект, разд. 10.12). Вместо сложных эфиров часто используют фенилгидразиды, получаемые из фе-нилгидразина. Образование гидроксамовых кислот, которые в присутствии трехвалентного железа дают окрашенные комплексы, часто используется как тест на сложные эфиры. Из имидатов R ( = NH)OR получаются амидины R ( = NH)NH2 [729] (см. реакцию 10-36). Лактоны при обработке аммиаком или первичными аминами дают лактамы. Лактамы получаются [c.158]

При реакции люминола (гидразид 3-аминофтале-вой кислоты НгЬ) с пероксидом водорода в щелочной среде (pH > 8,5) возникает голубое свечение реакцию схематически (на самом деле процесс идет гораздо сложнее, со множеством промежуточных продуктов) можно представить так [c.366]

Сложные эфиры взаимодействуют с гидразином, образуя гидразиды. Рассмотрите схему реакции метилацетата с гидразином. [c.71]

Реакции Курциуса посвящен обзор [14], в котором эта реакция сравнивается с реакциями Гофмана (разд. Ж-2) и Шмидта (разд. Ж-5)- При реакции Курциуса можно исходить или из сложного эфира и вести реакцию через гидразид, или из кислоты и вести реакцию через хлорангидрид. В Любом случае образующийся азид в инертном растворителе типа бензола или хлороформа выделяет азот, давая при этом изоцианат, после чего ход реакции совпадает с реакцией Гофмана. На азид можно действовать также водой или спиртом, получая мочевину или уретан соответственно, которые можно превратить в амин гидролизом (пример в). Как правило, получают удовлетворительные выходы. [c.564]

Пиролиз ацилазидов с образованием изоцианатов называется перегруппировкой Курциуса [218]. Эта реакция дает высокие выходы изоцианатов, которые не гидролизуются в амины из-за отсутствия воды. Конечно, они могут быть гидролизованы, и действительно, если реакцию проводить в воде или спирте, образуются амины, карбаматы или ациломочевины, как в реакции 18-16 [219]. Реакция носит общий характер она применима к любым карбоновым кислотам алифатическим, ароматическим, алициклическим, гетероциклическим, ненасыщенным и содержащим функциональные группы. Ацилазиды можно получить по реакции 10-63 (т. 2) или обработкой ацилгидразинов (гидразидов) азотистой кислотой (аналогично реакции 12-49, т. 2). Перегруппировка Курциуса катализируется кислотами Льюиса и протонными кислотами, но хорошие результаты получены и в отсутствие катализа. [c.157]

Реакция гидразидов с азотистой кислотой [c.406]

В реакции Курциуса азиды образуются при действии на гидразид нитрита натрия и кислоты если реакцию проводить в спиртовом, а не в водном растворе (азотистая кислота получается при этом из амилнитрита и хлористого водорода), то получаются уретаны [c.131]

Кинетика реакции ацилирования гидразидов карбоновых кислот галогенангидридами, ангидридами и сложными эфирами была систематически исследована в работах Грекова и сотрудников .] [c.87]

Примечания 1. Нагревание на песочной бане производится для завершения реакции образования гидразида и для удаления воды. [c.165]

Границы применения реакцию дают также соли летучих аминов, имиды, гидразиды карбоновых кислот и другие соединения. [c.304]

Разложение по Курциусу успешно осуществляют для алифатических, алициклических, ароматических и гетероциклических кислот. Дает ли такой способ получения аминов преимущества по сравнению с разложением по Гофману, зависит от обстоятельств. Если имеется сложный эфир карбоновой кислоты, вероятно, следует предпочесть реакцию Курциуса, поскольку из сложного эфира легко получить гидразид. Если исходить из кислоты, надо, очевидно, отдать предпочтение реакции Гофмана, поскольку она позволяет объединить несколько стадий. Если присутствуют другие функциональные группы, выбор метода иной. Так, например, чтобы разложить обе [c.564]

Во многих случаях-реакцию можно проводить как через гидр.а-зид, так и через азид натрия, но иногда следует отдавать предпочтение одному из этих методов. Так, например, при взаимодействии в неводной среде второй из этих методов имеет преимущества при получении аминов низкого молекулярного веса, азиды и гидразиды которых трудно экстрагировать из воды. Поскольку более высокомолекулярные алифатические и ароматические сложные эфиры с трудом реагируют с гидразином, в этих случаях преимущества находятся на стороне реакции с азидом натрия. Методику, основанную на применении азида натрия, следует предпочесть и при реакции с ненасыщенными кислотами, поскольку при реакции с гидразидом происходит больше побочных реакций. [c.565]

При взаимодействии ортоэфиров с веществами, содержащими аминогруппу (амины, амиды, замещенные мочевины и гидразины, гидразиды и др.), в зависимости от условий реакции, строения и соотношения компонентов могут получаться продукты трех типов. [c.132]

При помощи 2,4-динитрофторбензола мы определили также спектрофотометрически гидразиды. Реакция идет по уравнению [c.227]

Получение ацилазидов. Ацилазиды образуются при диазотировании гидразидов. Реакция используется для активирования кислотной функции в аминокислотах при синтезе пептидов [Апй., 630, 43 (1960)]. Кроме того, ацилазиды являются промежуточными продуктами при расщеплении по Курциусу [О. Н. Е. 5. О., стр. 289]. Аналогично грег-бутилкарбазат дает трег-бутилазидоформиат — реактив, блокирующий амины [c.407]

Реакция гидразингидрата с дифенилметионатом протекает очень сложно [452]. Разделение реакционной смеси можно осуществить путем отгонки с паром. Фенол и фениловый эфир метансульфокислоты отгоняются из реакционной смеси, а дигидразид метионовой кпслоты и гидразид фенилметионата остаются. При более высокой температуре (255°) получена смесь аммониевых солей и амидов, но гидразид не выделен. Фенилметилметионат ведет себя аналогично. [c.179]

При взаимодействии гидразида натрия с пиридином образуется 2-гидра-зинопиридин с хорошим выходом. Каков механизм этой реакции [c.217]

Гидразин реагирует с афирами карбоновых кислот обычно легче, чем амины. Простейшие эфиры жирных кислот чаще всего превращаются в гидразиды кислот уже при комнатной температуре в результате экзотермической реакции однако лучше прибегать к непродолжительному нагреванию на водяной бане. Побочная реакция образования И.К -диацилированных гидразипоп, часто наблюдаемая при использовании хлорангидридов н ангидридов кислот, в этом случае встречается очень редко. Приведенные далее примеры характеризуют данный метод, , [c.459]

Показано [26, 40—43], что удачный выбор экспериментальных условий позволяет синтезировать любой из трех продуктов, показанных на схеме. Так, для получения этоксиметилиденгидр-азида (V) требуется кипячение гидразида в избытке этилортоформиата. Более длительное нагревание приводит к оксазолу (VII), а гидразидометилиденгидразид (VI) образуется при кипячении в спирте 1 моль ортоэфира с 2 моль гидразида. При наличии в молекуле гидразида аминогруппы или гидроксильной группы последние вовлекаются в реакцию, образуя самые разнообразные циклические продукты, и потому их превращения будут подробно рассмотрены в следующем разделе. [c.137]

Выделение промежуточных продуктов не обязательно. По этому способу были получены 1-, 2-, 3- и 9-альдегиды фенантрена со средним выходом около 62% (выход по реакции Розенмунда обычно 90%), В 1936 г. Мак-Фадиен и Стивенс предложили новый метод получения альдегидов из кислот. По этому способу сложный эфир превращают сначала в гидразид, а затем в бензолсульфонильное производное, которое разлагают, действуя на него щелочью [c.379]

Применение этой реакции для пептидного синтеза можно проиллюстрировать следующим примером. Охлажденный льдом раствор-кбз-1глицил(гидразида (1 моль), /гннитробензиловопо эфира глицина (1 моль) и триэтиламина (2 или 4 моль в зависимости от того окисляют N-бромсукцинимидом или иодом) в диметилацетамиде обрабатывают окислителем и добавлением воды осаждают с высоким выходом чистый П нитробензиловый эфир кбз-глицилглицина [c.686]

Реакции гидразида натрия (NaNH—NH2) с различными соединениями были исследованы Кауфманом и сотр.Многосторонность этого реагента предполагает его более широкое применение в будущем. [c.17]

Монозамещенные гидразины реагируют с различными карбонильными соединениями. В реакции с альдегидами или кетонами продуктами будут гидразоны (см. гл. III) и вода. С карбоновыми кислотами, хлорангидридами нли сложными эфирами образуются 1-замещенные гидразиды (гл. VI). [c.18]

Аналогичную реакцию применили Вольман и Геллоп для синтеза пептидов [когда на смесь гидразида N-зaщищeннoй аминокислоты или пептида с соответствующим аминокомпо-нентом в растворителе действуют на холоду окислителем — Ы-бромсукцинимидом, иодом, перекисью водорода или окисью серебра]. [c.89]

Как и следует ожидать, амины гораздо чаще получают из7ами-дов, а не из гидразидов кислот. Для восстановления амидов в основном применяется гидрид металла, например алюмогидрид лития 1А г Как правило, эта реакция приводит к образованию амина с тей же числом атомов углерода. Однако, если применять ограниченное количество алюмогидрида лития или менее активный восстановитель, например диэтокси- или триэтоксиалюмогидрид лития, можно получить некоторое количество альдегида (гл. 10 Альдегиды , разд. Б.4). Амиды — производные этиленимина [75], карбазола [76], Ы-метил-анилина [77] и имидазола [78] — дают значительные выходы альдегида. [c.480]

Сложнее протекает реакция гидразидов карбоновых кислот с этилортоформиатом, где помимо этоксиметилиденгидразидов (V) и гидразидометилиденгидразидов (VI) получаются циклические продукты (VII) [c.136]

Определены кинетические параметры процессов окисления на изученных катализаторах, состав продуктов окисления, энергия активации, по(р ядок реакции по субстрату. Найден оптимальный катализатор реакции окислени я — тиоцианат гидразида никотината кобальта, обеспечивающий 40% конверсию углеводорода за 3 ч окисления с селективностью по целевому продукту 65%. [c.39]

Реакции протекают быстрее при избытке иода и сернистого ангидрида. Реактив Фишера токсичен, нестабилен при хранении. Это следует учитывать при работе с ним. Кроме реактива Фишера для титрования воды применяют гидразид натрия, гидрид бария, перхлорат нитрония, иод с непредельными эфирами. [c.292]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология