Стереонаправленная асимметрическая индукция

В лабораторном синтезе соединений, содержащих два или более асимметрических углеродных атома, обычно получают смеси диастереомеров в неравных количествах, меняющихся в зависимости от метода синтеза. При введении второго асимметрического углеродного атома возникает случай стереонаправленной асимметрической индукции. В приведенных ниже примерах вступающая группа не с одинаковой вероятностью совершит атаку [c.141]

Для более объемистого заместителя одно из направлений атаки будет менее благоприятным. В этом случае говорят, что имеет место стереонаправлен-ная асимметрическая индукция. [c.97]

Поскольку наблюдаемую экспериментально стереонаправленность стадии передачи цепи трудно было объяснить влиянием заместителей в плоскости радикального центра, авторы [138] предположили, что для замещения с ССЬ и, вероятно, присоединения к пропилену важную роль играет асимметрическая индукция ближайших к растущему концу хиральных центров. Основанием для такого предположения послужила оценка распределения форм Тз при температурах 105, 145 и 200° С. Оказалось, что диастереомерный состав в этих условиях описывается более сложной статистикой (цепи Маркова первого порядка), характеризующей, как известно [141, 142], стереорегу-лирую1цее влияние предпоследнего мономерного звена в радикале (или 1,3-асимметрическую индукцию). Кроме того, было обнаружено, что повышение температуры существенно увеличивает выход наименее выгодной энергетически изоформы Тз (содержание последней возрастало почти вдвое в интервале 55—200° С). [c.204]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология