Винная кислота хиральные центры

Максимальное число изомеров для соединения с двумя хиральными центрами может равняться четырем, но некоторые соединения имеют меньшее число изомеров (описанным здесь правилам подчиняются также хиральные соединения, не содержащие хирального атома углерода или имеющие один хиральный углерод и хиральный центр другого типа). Если при одном из хиральных атомов три разных заместителя, такие же, как при другом хиральном атоме, один из изомеров (называемый мезо-формой) имеет плоскость симметрии и потому оптически неактивен, несмотря на наличие двух хиральных центров. Типичным примером служит винная кислота, имеющая только три изомера пару энантиомеров и неактивную жезо-форму [c.153]

Если молекула имеет два или более хиральных центра, то конфигурация каждого из них указывается отдельно. Примером может служить винная кислота, которая занимает видное место в истории стереохимии. Проекционные формулы Фишера для двух энантиомеров следующие [c.88]

Автор дает винным кислотам обозначения по нижнему хиральному центру. Более принято обозначать их по верхнему центру тогда (4-)-винная кислота оказывается 1>-винной. — Прим. переводника. [c.257]

Конфигурации двух хиральных центров в мезовинной кислоте противоположны. Поэтому ее иногда называют (/ ,5)-винной [c.88]

Для моносахаридов существует общая связь между R и D. В правильно написанной проекции Фишера хиральный центр имеет / -конфигурацию, если ОН расположен справа, h L- конфигурацию, если ОН лежит слева. Однако это действительно не для всех производных (см., например, с. 257 о винной кислоте). [c.234]

Примером соединения с двумя идентичными хиральными центрами является и 2,3-Дигидроксибутандиовая кислота (винная кислота), также существующая в виде трех пространственных изомеров 4-6. [c.196]

Если каждый центр хиральности, т. е. асимметрический атом углерода, обеспечивает правое или левое вращение, то для винной кислоты можно представить следз ющие комбинации таких вращений [c.219]

Использование символов о и ь проекций Фишера для обозначения абсолютной конфигурации имеет ряд неудобств, связанных с необходимостью устанавливать структурное родство с глицериновым альдегидом. В некоторых случаях одну и ту же хиральную структуру одинаково легко можно отнести как к С-, так и к ь-глицериновому альдегиду в зависимости от выбранного пути гипотетического химического превращения. Винная кислота является как раз таким примером. На приведенной ниже схеме показано, как ( + )- или (—)-винную кислоту можно получить путем превращений из о-глицеринового альдегида, сохраняя его конфигурацию во всей последовательности реакций (Ы. В. Изображенные химические превращения — гипотетические, в каждой схеме пунктирная рамка ограничивает хиральный центр, конфигурация которого совпадает с конфигурацией о-глицеринового альдегида.) [c.205]

Два и более хиральных центров в молекуле создают возможность существования кроме энантиомеров еще и изомеров, называемых диастереомерами, которые имеют одинаковое расположение замещающих групп у одних асимметрических углеродных атомов и взаимно противоположное (зеркальное) у других. В общем случае при и асимметрических углеродных атомах число стереоизомеров (не считая рацематов) вычисляется по формуле N=2 , где N— число изомеров. Простейшим примером соединений с 2С является винная кислота (а, р-диоксиянтар-ная) [c.71]

Дайте два названия жезо-винной кислоте, указав соответствующую конфигурацию хиральных центров. [c.166]

Одним из примеров соединений с двумя идентичными центрами хиральности является винная кислота [c.18]

Поскольку существует две возможности расположения заместителей вокруг хирального атома (две конфигурации), введение второго хирального центра в молекулу приводит к увеличению числа стереоизомеров вдвое. Еслп имеется п хиральных атомов, то число стереонзомеров будет равно 2". Поскольку обычно для каждой конфигурации существует энантиомер (зеркальное отражение), то 2" стереоизомеров образуют 2 диастереомерных пар энантиомеров. Однако существуют случаи вырождения , когда некоторые пз предсказанных изомеров на самом деле нельзя различить, и тогда общее число изомеров меньше, чем предсказывает формула. Это случается, когда в молекуле имеется два или большее число одинаковых хиральных центров, как, например в винных кислотах [c.25]

Молекулы и 5,5-винных кислот хиральны, но не асимметричны, так как имеют ось симметрии (в центре молекулы), проходящую перпендикулярно к плоскости чертежа. Молекула мезозин-ной кислоты ахиральна, пмеет центр симметрии. Следует обратить внимание на то, что упомянутые элементы симметрии наблюдаются не во всех конформерах. [c.614]

Исходя из 1-винной кислоты или о-манннта был получен ряд 18-краун-6-эфиров. Используемый в качестве предшественника п-маннит облегчает сближение объемистых заместителей с краун-эфиром и в то же время удваивает число хиральных центров (от 4 до 8) в молекуле краун-эфира. [c.274]

I — ( + )-винная кислота и И — (-)-винная кислота — энантиоме-ры, III и IV совпадают при повороте на 180° без выведения из плоскости чертежа и являются идентичными. Эта форма винных кислот называется мезовинной или инактивной кислотой, так как она в отличие от I и IIоптически неактивна — вращение плоскости поляризации, обязанное верхнему хиральному центру, компенсируется вращением, обязанным нижнему хиральному центру. [c.71]

Винная (2,3-дигидроксиянтарная) кислота Н02ССН(0Н)СН— — (0Н)С02Н благодаря наличию двух одинаковых хиральных центров дает две энантиомерные формы, т. пл. 167—170 °С, и оптически неактивный стереоизомер (мезовинную кислоту), т. пл. 140 (проекции Фишера, см. разд. 12.2). Рацемическая вь-вин-ная кислота, т. пл. 206 "С. Винная кислота имеет определенное историческое значение, поскольку именно при исследовании соотношения между тремя стереоизомерами и рацематом винной кислоты Пастер впервые пришел к выводу об огромной роли трехмерного аспекта в органической химии и тетраэдрического [c.239]

Опишем В-, ь- и леезо-винную кислоты с помощью К,8-системы. Для этого требуется лишь пронумеровать углеродный скелет (как показано в проекции Фишера) и использовать эти номера для отнесения хиральных центров к К- или 8-конфигурации. [c.142]

ТРЕО- И ЭРИТРО-ФОРМЫ. У винной кислоты имеются два хиральных центра с одними и теми же заместителями, т. е. это тип молекулы СаЬх— СаЬх. Как уже было показано, такие молекулы будут существовать как в, ъ-пара и л4езо-форма. В силу конфигурационной устойчивости атома углерода с четырьмя заместителями надо полагать, что в- и ь-формы не будут превращаться друг в друга. Аналогично мезо-форма не должна превращаться пи в В-, ни в ь-форму. [c.144]

Если В молекуле имеется несколько хиральных центров, каждый получгет сбозначение та-к, первый из четырех стереоизомерных 3-бром- 2-бутанолов обозначают как (2S, 35)-3-бром-2-бутанол, а (+)-винная кислота как 2R, Ш)-тп-ная кислота [c.246]

Формулы I и II соответствуют энантиомерным D- и L-винным KH JioTiiM (отнесение к D- и L-стереохимическому ряду проводится по верхнему центру хиральности). На первый взгляд может показаться, что формулы III и IV также соответствуют паре энантиомеров В действительности же это формулы одного и того же соединения При повороте проекционной формулы IV на 180 без выведения из плоскости она превращается в формулу III, что свидетельствует об их равнозначности. Формулы III и IV соответствуют одному соединению — оптически неактивной мезовинной кислоте Несмотря на наличие двух асимметрических атомов углерода, молекула мезовинной кислоты является ахиральной, так как имеет плоскость симметрии, проходящую через середину связи С-2—С-3 (рис. 10.2) Плоскость симметрии делит молекулу на две зеркально-одинаковые части. Отсутствие оптической активности у мезовинной кислоты упрощенно можно объяснить тем, что левое вращение одной части молекулы компенсируется правым вращением другой части. [c.324]

Примером соединения с двумя идентичными хиральными центрам является и 2,3-дигидроксибутандиова11 кислота (винная кислота), сущест вующая в виде трех пространственных изомеров. [c.42]

Диаетвреомврия — вид пространственной изомерии, обусловленный наличием в молекуле двух (и более) хиральных центров, различающихся конфигурацией так, что это различие не приводит к оптической изомерии. Примером диастереомеров является пара веществ, одна из которых О (+)-винная (1), а другая — мезовинная кислота (И) [c.96]

Альдозы, представители сахаров (см. гл. 26.2), являются по-лигидроксиальдегидами. Простейшая альдоза — это глицериновый альдегид (глицеральдегид), -Глицериновый альдегид (77), обладающий в водном растворе положительным вращением и имеющий хиральный центр (/ )-конфигурации (78), используется в качестве стандарта для отнесения конфигураций в области углеводов. Конфигурация (4-)-глицеринового альдегида была связана с конфигурацией (—)-винной кислоты превращением в циангидрин, гидролизом и избирательным окислением первичной спиртовой группы, как показано на схеме (202) абсолютная конфигурация (—)-винной кислоты была впоследствии установлена методом аномальной дисперсии рентгеновских лучей. [c.557]

Сходным образом уменьшается число изомеров в случае соединений с большим числом асимметрических атомов, когда некоторые из них идентично замещены молекулы ряда изомеров обладают плоскостью симметрии и поэтому оптически неактивны. Все закономерности, установленные для соединений, у которых центры хиральности (асимметрические атомы) непосредственно связаны друг с другом (винная кислота), оказываются верными и в случае соединений, у которых центры хиральности отделены друг от друга углеродной или неуглеродной цепью. Например, такая же изомерия, как и в случае винной кислоты (т. е. одна жезо-форма, две оптически активные энан-тиомерные формы и один рацемат), имеется для бис-сх-фенил-этиламида малоновой кислоты [c.19]

Общее число возможных стереоизомеров можно определить по формуле 2", где п — число стерических центров, т. е. элементов хиральности (центр, плоскость, ось) или двойных связей, жестких циклов, создающих условия для существования цис-транс-нзомеров. Число стереоизомеров может уменьшаться из-за частичной симметрии, появляющейся в структурах. Примером йожет служить винная кислота, у которой, несмотря на наличие двух элементов хиральности (асимметрических центров), только три индивидуальных стереоизомера ( + )- и ( — )-винные кислоты (8а) и (86) и оптически неактивная мезовинная кислота (9). [c.17]

Третье стереохимическое явление — энантиомерия, проявляющаяся в существовании пар оптических антиподов. Появление оптической активности принято издавна связывать с асимметрией молекулы. Почему же все чаще употребляется другое слово — хиральность Дело в том, что существуют оптически активные вещества, в которых асимметрии, т. е. полного отсутствия любых элементов симметрии, нет. Сравним, например, два хорошо известных оптически активных вещества — молочную кислоту (17) и винную кислоту (18). В молочной кислоте присутствует асимметрический атом углерода, ее молекула действительно лишена каких-либо элементов симметрии, она подлинно асимметрична. В молекуле же винной кислоты есть элемент симметрии — ось второго порядка, проходящая в центре молекулы [в формуле (18) перпендикулярно к плоскости чертежа]. Винную кислоту уже нельзя назвать асимметричной, она хиральна. [c.18]

Винная (2,3-Дигидрокснбутандиовая, а.а -дигпдрокспянтарная) Кислота НООСС И(ОН)С Н(ОН)СООН. Содержит два центра хиральности и теоретически должна существовать в виде четырех сте-Реоизомеров I—IV. [c.323]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология