Асимметрическая индукция

В процессе химической эволюции природа должна была выбрать избирательные методы синтеза аминокислот и специфического узнавания, В связи с этим интересно, какими же химическими методами синтеза аминокислот в оптически чистой форме и разделения энантиомеров владеем мы сегодня Ниже рассмотрены два подхода к асимметрическому синтезу аминокислот с применением понятия асимметрической индукции и специфического комплексообразования с ионами металлов. [c.92]

Асимметрическая индукция аксиальной и планарной хиральности 99 [c.598]

О попытках и истинной асимметрической индукции при восстановлении карбонильных соединений действием ВН4- см. [c.373]

Асимметрический вспомогательный реактив воздействует на превращающиеся молекулы как бы на расстоянии , определенным образом пространственно направляя превращение. Такого рода представление известно под названием асимметрической индукции — оно было выдвинуто в работах Эрленмейера. [c.125]

Асимметрическая индукция при использовании оптически активных электролитов фона [c.396]

Каталитическое разложение диазосоединений проходит через карбеноиды [см., например, схему (42)], что обнаруживается по различному составу продуктов, получаемых из карбеноидов меди и свободных карбенов. Следует отметить, что карбены также дают продукт внедрения по связи С—Н. Катализаторами служат медь и ее соли, разнообразные галогениды металлов и другие кислоты Льюиса, а также тетрафенилэтан. Включение катализатора в переходное состояние циклопропанирования подтверждено асимметрической индукцией, наблюдавшейся при использовании в качестве катализаторов хиральных медных комплексов [54]. [c.591]

Файд [383] сообщил, что если в качестве. катализатора использовать Аа в хлороформе, то наблюдается асимметричное алкилирование соединений Е (схема 3.9). Максимальная асимметрическая индукция составляла 6%, с катализатором АЬ выход был ниже, в растворе гексана оптической активности совсем не наблюдалось. [c.103]

В работе [622] сообщалось, что катализатор Ас наводит небольшую асимметрическую индукцию в продуктах присоединения дихлоркарбена к олефинам в системе НССУконц. NaOH. Тщательное исследование аналогичной реакции с оптически активным катализатором Ad показало [384], что оптически активное вещество содержится только в неочищенном продукте это оптически активное вещество оказалось эпоксидом В, образовавшемся из катализатора. По-видимому, механизм реакции также не благоприятствует образованию оптически активных аддуктов дихлоркарбена. Неоднократно было показано, чта интермедиатом в таких реакциях является свободный карбен. [c.105]

Заканчивая обсулсдение систем Крама и Блаута, отметим, что в ближайшем будущем подобные системы найдут применение в синтезе диссимметричных молекул Путем асимметрической индукции прохиральных молекул. [c.283]

Эпоксиды синтезируют такл<е [576 кислородом или алкилпероксидами, [577 сами ванадия, молибдена, титана или кобальта. Реакция с кислородом, которую можно провести и без катализатора, по-видимому, представляет собой свободнорадикальный процесс [578]. При проведении реакции с трег-бутилгидропероксидом, тетра-изопропилатом титана и (-f)- или (—)-диэтилтартратом аллиловые спирты можно превратить в оптически активные эпоксиды с знантиомерной чистотой более 90 %, в результате асимметрической индукции [579]. [c.227]

Различные 0-замещенные гидроксиламины испробовали для превращения литийорганических соединений в соответствующие первичные амины. Недостатком наиболее последовательно используемого из них - метоксиамина - является необходимость вводить два или более эквивалента литийорганического соединения. Этот недостаток был преодолен, когда Бик подтвердил возможность использования реагента метоксиамин-метиллитий [I, 2]. Впоследствии было показано, что аналогичным образом можно получить вторичные амины из М-замещенных метокси-аминов [2-4]. Боше с сотрудниками успешно использовали различные 0-фосфористые производные гидроксиламина и К-замещенные гидроксиламины [5] и наблюдали существенную асимметрическую индукцию при использовании реагента [1 ], полученного из (-)-эфедрина [6] [c.124]

Наблюдалась асимметрическая индукция и при алкилировании енаминокетонов ряда циклогексанона [120]. [c.142]

Подобные процессы получили название асимметрической индукции. Видно, что нри увеличении размеров магнийорганического соединения диастереоселективность возрастает. [c.688]

Крам в своей работе с метилксантогенатами 3-фенилбутано-лов-2 [И] и 1,2-дифенилпропанолов-1 [13] показал, что п случае ациклических соединений такая же согласованная реакция протекает весьма стереоспецифично и что применение принципа асимметрической индукции позволяет предсказать конфигурацию олефипа. [c.73]

Система металлоценов замечательна тем, что она становится планарно хиральной при наличии в одном циклопентадиенильном кольце двух различных заместителей. Поэтому она является идеальным субстратом для асимметрической индукции в ходе цикло-металлирования с участием оптически активного катализатора. [c.341]

Этиловый эфир Л ,Л -бис(триметилсилил) глицина можно превратить в натриевое производное с помощью натрий УУ.Л -бистри-метилсилиламида. После реакции с алкилгалогенидом и гидролиза получается свободная аминокислота триметилсилильная группа легко удаляется с помощью разбавленного водного или эфирного раствора хлороводорода [27]. Последнюю реакцию, которую необходимо упомянуть, это присоединение реактива Гриньяра к ими-нам глиоксилатов схема (13) . При использовании оптически активных защитных групп, например Я =РЬСН(Ме)— и R = (—)-ментил, наблюдается небольщая асимметрическая индукция. Таким путем был получен -аланин с оптической чистотой 63,5% и выходом 45% [28]. [c.237]

Были синтезированы и разделены на антиподы диастереомер-ные пары комплексов типа ( )-дихлоро (алкен) (амин) Й, где амин— (5)-и-метилбензиламин, а алкен — пропен, (/ )-бутен-2 или стирол. В некоторых растворителях удалось достичь преимущественной кристаллизации одного из диастереомеров, сопровождавшейся, правда, интенсивной эпимеризацией. Показано наличие асимметрической индукции прн образовании комплексов (2)-дихлоро (алкен) (амин) Р1. Так, в случае комплексов ( )-бутена-2, ( )-гексена-3 и ( )-1,4-дихлорбутена-2, образующихся в ацетоне при комнатной температуре, избыток одного из дпастереомеров составлял 25% и более [Мб—320]. Этот результат доказывает су--шествование преимуи1,ественпой пространственной ориентации при образовании я-комплексов алкенов с металлами, причем избирательность образования той или иной структуры ( наилучшая степень соответствия ) определяется хиральным амином, выступающим в качестве соседнего лиганда. [c.325]

Сначала последовательно одну за другой вводят три защитных группы, причем первая из них одновременно является мостиковой. Только благодаря фиксированному с помощью этих групп пространственному расположению заместителей оказывается возможным на заключительной стадии стереоспецифичное присоединение азодикарбоно-вого эфира, которое протекает со стороны, противоположной объемистой метоксикарбонильной группе. Подобная стереоспецифичность обусловлена асимметрической индукцией. Все три защитные группы удаляются на последующих этапах синтеза. [c.619]

Реакция с аллиловыми спиртами (I, 306—307) [5]. Кипячение транс-пентен-З-ола-2 (1) с Д. д. илн с его синтетическим эквивалентом 1-метокси-1-днметиламиноэтилеыом [6] в ксилоле в течение 17 час дает Ы,Ы-диметиламид З-метил-транс-гексеп-4 овой кислоты (2) с выходом 80%. При проведении этой реакции с (5)- (—)-транс-пентен-3-олом-2 амид (2) образуется более чем 90%-ной оптической чистоты и с обращением конфигурации. Соответственио высокая асимметрическая индукция наблюдалась [c.138]

Этот метод циклопропанирования имеет ряд ограничений например, в реакцию не вступают алкилалкены, циклоалкены, циклодиены, стерически затрудненные диены, простые виниловые эфиры и алкины. Интересно отметить, что палладиевые катализаторы, содержащие хиральные лиганды, не проявляют асимметрическую индукцию [20]. [c.79]

Если эта реакция проводится в присутствии оптических деятельных катализаторов тнпа Н и или комплексов оптически недеятельного металлорганического соединения с активным основанием Льюиса (например, комплекс бутцллития и /-ментилэтилового эфира), то полученные полимеры действительно оказываются оптически активными вследствие осуществления асимметрической индукции оптически деятельными радикалами при образовании асимметрических центров в полимерной цепи. Подобные полимеры называются притаюпическими, так как в каждом мономерном остатке находятся 13 [c.195]

Гидрид-ион подходит к углероду карбонильной грушы со стороны среднего и наименьшего (М) из заместителей кислород карбонильной группы при этом сближен со средним, а объемная алкильная группа - с наименьшим из заместителей. Такая ориентация в переходном состоянии может привести к преобладанию трео-изомера продукта реакции до 62-88/ в зависимости от характера заместителей. Однако степень асимметрической индукции в большинстве случаев невелика, и поэтому для получения оптически активных соединений такие реакции имеют ограниченное пршиенение. [c.111]

Смотреть страницы где упоминается термин Асимметрическая индукция: [c.71] [c.227] [c.210] [c.59] [c.336] [c.345] [c.229] [c.205] [c.67] [c.49] [c.234] [c.157] [c.326] [c.402] [c.408] [c.84] [c.345] [c.345] [c.67] [c.205] [c.111] [c.271]

Органическая химия (1964) -- [ c.141 ]

Основы органической химии (1968) -- [ c.533 ]

Механизмы биоорганических реакций (1970) -- [ c.346 , c.357 ]

Основы органической химии 1 Издание 2 (1978) -- [ c.639 ]

Основы органической химии Часть 1 (1968) -- [ c.533 ]

Основы химии полимеров (1974) -- [ c.551 ]

Основы стереохимии (1964) -- [ c.449 , c.450 ]

Органическая химия (1964) -- [ c.141 ]

Пространственные эффекты в органической химии (1960) -- [ c.33 ]

Высокомолекулярные соединения Издание 2 (1971) -- [ c.103 ]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология