Галоформы кинетический изотопный эффект

Значения известны или могут быть достаточно точно определены из данных по кинетическому изотопному эффекту при изотопном обмене дейтерированных галоформов. Сделана попытка [25] связать значения к к с другими параметрами посредством уравнения (7), которое относится к обобщенной реакции (8). [c.175]

Кинетический изотопный эффект при отщеплении протона от галоформа [уравнение (2)] представляет интерес в связи с природой переходного состояния. Прямые измерения позволили установить, что для быстро гидролизующихся галоформов отношение дляСНСЬгР равно 1,76 при 0° и 1,52 при 20°[16], а для СНВгС1Р Ан/Ао = 1,74 при0°и 1,69 при 15° [17]. В случав хлороформа скорость изотопного обмена СОС в подщелоченной воде оказалась сравнимой со скоростью обмена СНС в подщелоченной тяжелой воде [15]. По этим данным можно оценить изотопный эффект, если принять, что реакционная способность ВО" в ВаО по отношению к реакционной способности НО в НаО — величина того же порядка (1,36—1,42), что и для реакции с нитроэтаном и 2-нитропропаном [23]. Такая оценка дает для хлороформа кп ко =1,48 при 20 [16]. Небольшие величины [c.172]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология