Галоформы отщепления протона

Кинетический изотопный эффект при отщеплении протона от галоформа [уравнение (2)] представляет интерес в связи с природой переходного состояния. Прямые измерения позволили установить, что для быстро гидролизующихся галоформов отношение дляСНСЬгР равно 1,76 при 0° и 1,52 при 20°[16], а для СНВгС1Р Ан/Ао = 1,74 при0°и 1,69 при 15° [17]. В случав хлороформа скорость изотопного обмена СОС в подщелоченной воде оказалась сравнимой со скоростью обмена СНС в подщелоченной тяжелой воде [15]. По этим данным можно оценить изотопный эффект, если принять, что реакционная способность ВО" в ВаО по отношению к реакционной способности НО в НаО — величина того же порядка (1,36—1,42), что и для реакции с нитроэтаном и 2-нитропропаном [23]. Такая оценка дает для хлороформа кп ко =1,48 при 20 [16]. Небольшие величины [c.172]

Более того, в щелочах тригалогенметильный остаток отщепляется, образуя устойчивый анион СХд, который захватывает протон растворителя (обычно вода или водный диоксан) с образованием галоформа. Понятно, что такое направление реакции невозможно при галогенировании кетонов, не имеющих метильной группы, так как в этом случае отщепление одноуглеродного фрагмента исключено [c.106]

Реакции а-элиминирования. Для получения гало-, дигало-и некоторых алкил- или арилкарбенов используют реакцию а-элиминирования галогеноводорода или галогена из молекулы галогенопроизводного. В общем виде этот классический метод получения дигалокарбенов состоит в отщеплении основанием (В) протона от молекулы галоформа и последующей диссоциации аниона СХг на анион X и дигалокарбен [c.24]

Справочник химика 21