Двойная связь Тройная связь влияние на константы диссоциации

В любой серии кислот при переходе от насыщенной к а,Р-олефиновой и а,Р-ацетиленовой кислотам сила кислоты возрастает, причем различие в силе между второй и третьей кислотами такого ряда значительно выше различия между силами первой и второй кислот. Это находится в соответствии с выводом, согласно которому изменение содержания s — р-составляющих орбиталей атомов углерода, участвующих в образовании связи, при переходе от второй к третьей кислоте указанного ряда вдвое больше, чем при переходе от первой ко второй. Если не рассматривать г ис-коричнувэ и другие непланарные 1 ис-кислоты, то наблюдаемое большое различие в константах диссоциации может вызываться также другим фактором. Ввиду того что сопряжение ацетиленовой связи с карбоксильной группой стереохимически возможно только за счет одной связывающей орбитали л-оболочки, можно предположить, что мезомерное влияние, действующее в противоположном направлении, чем индуктивный аффект, в случае тройной связи не окажется большим, чем для двойной. Таким образом, численные данпые свидетельствуют [c.922]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология