Силы действующие первого порядка

Поскольку, например, четыре электронные пары в РНд, три из которых являются связывающими и одна неподеленной, не образуют заполненный уровень, неподеленная пара сдавливает орбитали связывающих электронных пар, приводя к уменьшению угла между связями до значения, близкого 90°, при котором отталкивание вследствие действия сил Паули сильно возрастает. На основании приведенных соображений можно считать, что неподеленная пара электронов в РНд занимает значительно больший объем пространства, чем такая же пара в NHg. Это объясняет заметное уменьшение основности и способности к координации у РНз по сравнению с NHg. В молекуле HgS имеется две неподеленные пары электронов и это приводит к тому, что угол между связями еще ближе к 90°, чем у РНд. В противоположность сказанному объяснение, даваемое теорией валентных связей для уменьшения угла между связями НХН при переходе от HjO к HgS или от NHg к РНд, основано на допущении, что гибридные орбитали имеют главным образом р-характер , а орбиталь неподеленной пары главным образом s-характер . Очевидно, такое объяснение не отражает действительности, так как энергии орбиталей 3s и Зр более близки, чем энергии орбиталей 2s и 2р, и поэтому должна осуществляться гибридизация у первых, т. е. порядок должен быть обратным экспериментально наблюдаемому. [c.314]

Дихлорэтан относится к наркотикам, занимающим по силе действия едва ли не первое место среди галогенопроизводных. Как вещество, ядовитое при вдыхании и приеме внутрь и имеющее широкое применение, неоднократно приводило к необходимости производства судебно-химического исследования неизвестных жидкостей , выпитых вместо водки, ликера, пива, к которому для крепости был добавлен (по незнанию его токсичности) дихлорэтан, а также к анализу внутренних органов трупов людей. Отравления, даже со смертельным исходом, имели место также при вдыхании паров дихлорэтана на производстве и в быту, например при чистке одежды в тесном и плохо проветривае- мом помещении. В предупреждении промышленных отравлении большую роль сыграл порядок, требующий сообщать органам санитарного надзора о каждом заказе, например, на лак, содержащий хлористый этилен, с указанием количества лака, его рецептуры, назначения, места применения, что позволяет своевременно требовать принятия соответствующих мер. Судебно-химические исследования на наличие трихлорэтилена были связаны главным образом с применением этого вещества в ветеринарной практике в качестве противоглистного средства. [c.82]

В микроскопической теории [113] доминирующей межмолекулярной силой, удерживающей ориентационный порядок, является анизотропная дисперсионная сила притяжения. Именно в этой теории нематического состояния широко используется неоднократно упоминавшийся ранее ориентационный параметр порядка 5. В некоторых теориях рассматривают совместное действие сил притяжения и отталкивания при преобладающей роли первых [114]. [c.183]

При выводе волновых уравнений как ддя нити (I.4.I5), так и для пленки (2.2.15) мы пренебрегали отклонениями от параллельности поверхностных сил, действующих со стороны соседних элементов (вклад второго порядке малости), но яе пренебрегали вкладом (первый порядок малости), также являющимся следствием непараллельности противоположных участков поверхности элемента. Воздействие давления на неоднородный по толщине элемент жидкого объекта учитывалось путем соответствующего вычитания этого давления при определении сил, действующих со стороны соседних элементов объекта (формулы (I.3.I0), (2.1.5), (2.I.12)). В том же виде, т.е. путем вычитания из диагональных компонентов трехмерного тензора давления еще при самом определении понятия неравновесного натяжения пленки, мы [c.219]

Реакции, идущие по мономолекулярному механизму 5л 1, имеют первый порядок. Однако порядок реакции может нарушаться при добавлении в реакционную смесь общего иона Х , при этом вследствие эффекта действующих масс скорость реакции может несколько уменьшиться. Скорость реакции увеличивается при возрастании ионной силы раствора, особенно при проведении реакции в неполярных или малополярных растворителях, вследствие электростатической стабилизации карбоний-ионов. [c.200]

Газоспасательная тактика представляет собой систему наиболее целесообразных действий ВГСС, обеспечивающих успешное выполнение аварийно-спасательных работ в самые короткие сроки и с наименьшими затратами средств и сил. Эти действия можно разделить на две группы. К первой группе относится выполнение аварийно-спасательных работ (применение газоспасательного оснащения, выполнение различных оперативных заданий, эвакуация пострадавших, оказание им неотложной и доврачебной помощи и др.) ко второй группе относится организация аварийно-спасательных работ (порядок руководства и управления подразделением, приемы расчета средств и сил, способы бесперебойного обеспечения личного состава, занятого на аварийно-спасательных работах, необходимым оснащением). [c.141]

Первая, являясь скалярной величиной, представляет собой количество энергии, требующееся для получения единицы новой поверхности. Поверхностное натяжение численно равно силе, необходимой для образования единицы площади поверхности. Обе эти величины равны друг другу для жидкости, но не равны для твердого тела. Причина такого различия состоит в том, что в жидкости упорядоченность расположения может иметь лишь ближний порядок, поэтому, когда жидкость подвергается действию усилий сдвига, напряжения, возникающие в ней, снимаются местной перегруппировкой атомов или молекул. С другой стороны, так как сила, вызывающая сдвиг, уменьшается при снижении скорости деформации, в пределе она равна нулю. [c.262]

Сравнение ионов внутренней и внешней обкладок показывает существенное их различие первые характеризуются химической определенностью (это — ионы, образующие данную решетку или изоморфные с ней) и прочно связаны с каркасом решетки химическими связями. Ионы внешней обкладки могут быть любыми по своей природе, поскольку обычно действуют кулоновские силы (не специфичные) и единственным требованием является условие равенства абсолютных значений зарядов в обеих обкладках, иначе говоря, условие электронейтральности всей системы в целом . Энергия взаимодействия этих ионов с твердой фазой имеет порядок единиц кДж/моль, т. е. значительно меньше, чем энергия химических связей в твердых телах и, следовательно, согласно уравнению (УП1.21) противоионы обладают значительной подвижностью. Они непрерывно обмениваются с ионами, находящимися в растворе и, если раствор содержит несколько компонентов, заряженных одинаково, то нет причины ожидать, что освободившееся место во внешней обкладке займет такой же ион, а не ион другого вида (с зарядом того же знака). [c.171]

В табл. 148 приведены коэффициенты высаливания [уравнение (53)] для гелия и аргона [67], водорода, кислорода, закиси азота, двуокиси углерода, иода и ацетилена [64а,б] в растворах многих солей. Кроме того, таблица содержит подобные же значения для следующих жидкостей уксусноэтилового эфира [65в,г], диацетонового спирта [656], фенилтио-мочевины [68,666] и фенола [69]. О характере наблюдаемых явлений можно судить по рис. 100 и 101, на которых представлена зависимость IgY(s) от ионной силы для двух газов и двух жидких веществ в растворах многих солей. Подобие всех изображенных кривых заметно с первого взгляда. Порядок величины эффекта высаливания одинаков во всех случаях последовательность разных солей, расположенных по силе их солевого действия , также приблизительно одинакова. Отмечаются лишь небольшие отклонения в этой последовательности расположения солей. Следует отметить, что даже для столь различных молекул, как закись азота и диацетоновый спирт, наблюдается аналогия как в отношении порядка величины эффектов, так и в смысле последовательности располоя ения солей по степени их действия. [c.375]

Каждая поверхность твердого тела и каждая поверхность раздела между твердым телом и другой фазой характеризуются поверхностной свободной энергией и поверхностным натяжением. Первая, являясь скалярной величиной, представляет собой количество энергии, требующееся для получения единицы новой поверхности. Поверхностное натяжение выражает силу (на 1 см, необходимую для расширения поверхности. Обе эти величины равны друг другу для жидкости, но не равны для твердого тела. Причина такого различия состоит в том, что в жидкости упорядоченность расположения может иметь лишь ближний порядок, поэтому, когда жидкость подвергается действию усилий сдвига, напряжения, возникающие в ней, снимаются местной перегруппировкой атомов или молекул. С другой стороны, так как сила, вызывающая сдвиг, уменьшается при уменьшении скорости деформации, в пределе она равна нулю. Следовательно, условия равновесия жидкости, подверженной действию поверхностных сил, могут быть четко установлены. В твердом теле напряжения могут быть сняты только в результате перемещений составляющих атомов, и, чтобы получить остаточную деформацию, нужно приложить определенное критическое напряжение сдвига. В дополнение к этому следует указать, что реальные твердые тела характеризуются наличием дислокаций, которые не находятся в тепловом равновесии и, перемещаясь, могут быть причиной сдвига. Изменение энергии, обусловленное поверхностными силами, поэтому учитывается двумя членами, один из которых связан с изменением поверхностной энергии, другой — с изменением энергии дислокаций. [c.155]

Решающее влияние на характер протекания хроматографического процесса оказывает взаимодействие между отдельными частицами разделяемых веществ и фазами, с которыми эти частицы входят в соприкосновение. Силы, которые действуют между частицами (атомы, молекулы, ионы), можно разделить на две группы. Действие сил, принадлежащих к первой группе, приводит обычно к образованию химической связи. Энергия химической связи велика и достигает десятков килограмм-калории на моль. В отличие от химического физическое взаимодействие обусловлено действием слабых сил. Энергия связи, образующейся в результате действия таких сил, имеет порядок десятых килограмм-калорий на моль. Эти силы называются силами Ван-дер-Ваальса. Промежуточным типом связи является водородная связь, энергия которой сравнительно велика (порядка нескольких килограмм-калорий на моль). Поведение молекул при физическом взаимодействии определяется их строением, т. е. характером химических связей между отдельными атомами и группами. Поскольку подробное рассмотрение сущности взаимодействия между частицами не является целью этой книги, мы остановимся лишь на основных моментах этого вопроса. [c.64]

Процесс заполнения капиллярного зазора под действием электромагнитных сил происходит в три стадии. На первой стадии возрастает мгновенная скорость затекания. На второй стадии происходит резкое уменьшение контактных углов смачивания и изменение мениска с выпуклого на вогнутый. При этом мгновенная скорость заполнения зазора резко снижается, хотя и остается отличной от нуля. На третьей стадии повторно увеличивается мгновенная скорость, но до значительно меньшей величины, чем на первой стадии. Максимальное значение мгновенной скорости заполнения при этом тем больше, чем больше величина электромагнитного давления. Значение скорости заполнения капиллярного зазора под действием электромагнитных сил на порядок больше, чем при капиллярном его заполнении, и может регулироваться величиной электромагнитного давления. [c.247]

Действительно, основной особенностью процесса диссоциации двухатомных молекул является нарушение больцмановского распределения молекул по колебательным уровням в начальной стадии реакции (вдали от равновесия). Это обусловлено убылью числа молекул, находящихся иа верхних колебательных уровнях, вследствие перехода в диссоциированное состояние, не компенсирующейся поступлением молекул с нижтшх уровней, поскольку последний процесс медленнее первого [214а]. Нарушение больцмановского распределения приводит к тому, что константа скорости /гд, определяемая из условия равновесия (19.19), оказывается на порядок больше ее значения в начальной стадии реакции. Это обусловлено двумя причинами более высокой заселенностью верхних колебательных уровней при равновесии и влиянием дальнодействующих ван-дер-ваальсовых сил, действующих между диссоциирующей молекулой и молекулой М. [c.293]

Область справедливости формулы Стокса. Распространение на область больших чисел Рейнольдса. Строго говоря, приближение Стокйа справедливо только при Re = 0. При Re <С 1 формулы, полученные в предыдущих разделах, дают первое приближение для поля скоростей. Экспериментально подтверждается, что это приближение достаточно для приложений, когда значения Re имеют порядок 0,1, и что результирующая сил, действующих на сферическую частицу со стороны жидкости, Т очень мало отличается от величины бяц Уо. При значениях Re, превышающих несколько десятых, силами инерции пренебрегать нельзя. Силы инерции мало изменяют поле скоростей вблизи лобовой части обтекаемой сферы по сравнению с полем скоростей, полученным при Re = О, так как они направлены в сторону поверхности сферы. Но в кормовой области они стремятся оторвать жидкость от поверхности сферы, создавая асимметрию картинь) течения перед сферой и за ней. [c.93]

Как известно, из двух главных структурообразующих факторов (ненаправленные силы межмолекулярного взаимодействия, отличающиеся дальнодействием, и направленные короткодействующие межатомные связи) первый представляет собой кристаллообразующее начало, обусловливающее плотную укладку структурных единиц в симметричные периодические структуры, отвечающие минимуму свободной энергии второй ответствен за строение самих структурных единиц, а для твердых атомных соединений — и за порядок их соединения в структуре соответствующих твердых веществ, например полимеров. Подчеркнем, что речь должна идти именно о порядке сборки структурных единиц, что беспорядочное строение аморфных веществ — не фатальная необходимость, а лишь следствие того, что природа не позаботилась вложить во все процессы отвердевания механизмы, примиряющие конкуренцию различных структурообразующих факторов. Но мы знаем, что существуют и такие процессы, в которых действие различных структурообразующих факторов определенным образом направлено в сторону образования регулярных, хотя часто и непериодических структур. Это процессы биологического синтеза. Известно, что в таких процессах действует программирующее устройство — матрица, по структуре которой строятся сложнейшие полимеры, и притом, как правило, с совершенной воспроизводимостью. [c.158]

Результаты такого эксперимента не могут быть однозначно интерпретированы. Средние значения по каждой серии экспериментов могут отличаться как в силу действия изучаемого фактора, так и в силу некоторой неиз-вестнох нам закономерности в неоднородности фотографической эмульсии и возможной флуктуации результатов анализа во времени. Резз льтаты фотометрирования лежащих близко друг к другу спектрограмм, вообще говоря, нельзя рассматривать как независимые измерения, так как в этом случае отсчеты, сделанные на микрофотометре, могут быть несколько коррелированы. Поэтому при правильном планировании эксперимента спектрограммы нужно располагать на фотопластинке случайным образом. Это опять-таки можно сделать, пользуясь таблицей случайных чисел. Составим сначала план эксперимента, располагая опыты в некотором нужном нам порядке. Затем, пользуясь таблицей случайных чисел, найдем последовательность, в которой их нужно расположить на фотопластинке. Допустим, что нам нужно изучить 15 уровней какого-то фактора, проводя опыты с четырехкратным повторением. Откроем любую, например четвертую страницу таблицы случайных чисел и, пользуясь первым столбцом, найдем следующий порядок экспонирования спектрограмм для фотопластинки, на которой можно поместить 60 спектров [c.328]

Необходимо рассмотреть вопрос о том, является ли анион в только что образовавшейся ионной паре связанным электростатическими силами с ионным карбониевым центром и атомом водорода, в конце концов отщепляющимся в виде протона, или этот анион притягивается также и всеми другими атомами водорода, которые приобретают положительные заряды, отдавая электроны путем гинерконъюгации с карбониевым ионным центром. Макколл придерживается последней точки зрения и считает, что такова принципиальная основа этих реакций, однако нужно согласиться, что вследствие различия в пространственном расположении разные атомы водорода будут обладать различным действием. Макколл совместно с Хардингом и Россом [69] показали. что при гомогенном газофазном дегидрохлорировании оптически активного 2-октилхлорида при 327...358 °С скорость потери оптической активности, которая имеет первый порядок, равна, но не больше, скорости дегидрохлорирования, также имеющего первый порядок. Это означает, что хлорид-ион в ионной паре не может мигрировать на другую сторону карбониевого иона, а это в определенной мере согласуется с предположением, что хлорид-ион удерживается протонным полем атомов водорода соседних групп. Эта точка зрения находится в соответствии также с некоторыми данными, приведенными в разд. 5,в. [c.582]

В выбранной схеме компрессора (фиг. VI. 2) в противоположных рядах одной рамы расположены наиболее крупные цилиндры двойного действия первых двух ступеней, а в противоположных рядах другой рамы — цилиндры остальных ступеней, причем порядок ступеней, считая от рамы, следуюш,ий в одном ряду III — ур — IV, и в другом ряду ур — VI — V. Значительный отбор газа после III ступени должен несколько уменьнлить различие поршневых сил в рядах низкого и высокого давлений, имеющих различное число ступеней. Для лучшего уравнивания поршневых сил прямого и обратного хода к уравнительным полостям, согласно предварительным расчетам, подведен газ повышенного давления, причем к уравнительной полости ряда П1 — ур — IV — давление всасывания П ступени, а к уравнительной полости ряда ур — VI— V — давление всасывания IV ступени. Повышение давления в уравнительных полостях благоприятно также для уменьшения потерь энергии от утечек сжатого газа через поршневые кольца. [c.198]

После открытия фотосенсибилизированной г ггс-транс-изомеризации полибутадиена Голуб [42, 43] установил, что подобная реакция может протекать и при облучении у-лучами раствора полимера в бензоле в присутствии тех же сенсибилизаторов, которые используются и при фотоизомеризации. Детальное изучение кинетики радиационной изомеризации показало, что механизм этой реакции, имеющей первый порядок как по концентрации 1 цс-звеньев, так и по Концентрации Вг или СвНбЗ в условиях стационарного состояния, по существу, аналогичен механизму фотоизомеризации и может быть описан рядом последовательных стадий, приведенных в уравнении (И-13). Реакция характеризуется образованием длинных кинетических цепей, при этом радикал СвНб8 и атом Вг, образующиеся под действием облучения, способны до своего исчезновения в результате актов рекомбинации или обрыва изомеризовать соответственно около 1000—1300 [43а] и 300-400 1 ис-двойных связей. Сили [436] установил, что и в случае сенсибилизированной изомеризации полибутадиена в присутствии дифенилдисульфида каждый тиорадикал может способствовать изомеризации приблизительно 370 двойных связей полимера. [c.111]

В первом варианте достигается уравненность поршневых сил в каждом ряду. Порядок расположения ступеней по рядам I-K-IV, II-K-V и III-K-VI. Во втором варианте первая, вторая и третья ступени — двойного действия, вследствие чего отсутствует уравненность поршневых сил в каждом ряду. [c.137]

При исследовании реакций в нитрометане—растворителе с более высокой диэлектрической проницаемостью (около 40), благодаря чему устраняются возмущения, связанные с силами дальнего действия, в 1954 г. были сформулированы два новых принципа. В этой среде третге-бутилбромид вступает в реакции замещения с ионами радиоактивного брома, хлора и нитрит-ионом (все из тетраэтиламмониевых солей), которые могут сопровождаться, а могут и пе сопровождаться элиминированием. Реакции имеют первый кинетический порядок по субстрату и нулевой по замещающим агентам. Наблюдались кинетические солевые эффекты, соответствующие мономолекулярным реакциям, причем все три реакции имели одинаковую скорость при низких концентрациях солей. Тот же субстрат вступает в реакции замещения первого порядка с водой, этанолом и фенолом эти реакции имеют одинаковую скорость при низких концентрациях реагентов, близкую к скорости замещения указанными выше анионами. Очевидно, что скорость всех шести реакций определяется общей стадией ионизации. Однако при повышении концентрации гидроксилсодер кащих реагентов скорость реакции возрастает но линейному закону, т. е. в этом случае в выражении для скорости имеется член второго порядка. Это не означает, что нри высокой концентрации реагентов реакция частично идет по механизму 8ц2, так как наклон кривой скорость — концентрация реагентов, т. е. константа скорости реакции второго порядка, не увеличивается нри повышении силы гидроксилсодержащего нуклеофила. Этот наклон зависит от кислотности нуклеофила. Соотношение скоростей в ряду СвН ОН > НоО > С2Н5ОН составляет 5,5 2 1. Это является следствием общего кислотного катализа при 8 1-замещении в алкилбромидах. Переходное состояние этой реакции имеет вид [c.389]

В каждом корпусе расположен вращающийся вал с четырьмя плавающими скребками, которые под действием центробежной силы и давления перемешиваемой жидкости плотно прижимаются к хромированной поверхности цилиндра идаметром 0,35 м и длиной 1,67 м полезный (свободный) объем цилиндра — 0,05 м . Привод — индивидуальный, через редуктор частота вращения в первом по ходу продукта (при охлаждении) корпусе п =- 240, во втором — 180 об/мин, соответственно мощность электродвигателя в первом корпусе — 17 кВт, во втором — 220 кВт. При нагревании порядок последовательного включения корпусов — обратный. При охлаждении в рубашку аппарата (в каждый корпус отдельно) подается охлажденная и очищенная от примесей и солей вода, а при нагревании — масло или другой жидкий теплоноситель. Производительность аппарата при охлаждении смазок в диапазоне температур от 200 до 60 °С составляет 2000—2500 кг/ч, соответственно расход охлаждающей воды с начальной температурой 5 °С — до 20 мУч. При нагревании производительность аппара- [c.150]

Сепарируемые частицы одним слоем пода ются Питателем на осадительный электрод который перемеп1,ает их в первую зону дейст ВИЯ коронирующих электродов какой-лиСо полярности, где частицы приобретают заряд одноименный с зарядом этих коронирующих электродов. В первой зоне действия корони рующих электродов после зарядки частиц суммарная электрическая сила прижимает и ллосхие и изометрические частиды к осадительному электроду. Однако эта сила для плоских частиц может на порядок или более Превышать ту же силу для изометрических частиц (47]. [c.233]

При нарушении прав частных лиц в налоговых правоотношениях применяются гражданско-правовые способы защиты. Так, ст. 103 НК РФ регулирует основания и порядок возмещения неправомерного вреда, причиненного при проведении налогового контроля. В частности, устанавливается, что убытки, причиненные пеправомерными действиями налоговых органов или их должностных лиц при проведении налогового контроля, подлежат возмещению в полном объеме, включая упущенную выгоду (неполученный доход). Отношения, возникающие по поводу возмещения такого вреда, не относятся к налогово-правовым, поскольку властные элементы в них отсутствуют. На первый план здесь выходят реординационные взаимодействия, то есть возникновение правоотношения по инициативе частного лица, действующего в силу личной заинтересованности. В данном случае НК РФ указывает на применение к налоговым отношениям гражданско-правового института возмещения вреда. [c.34]

Очистка за счет физической адсорбции. Процесс, известный под названием адсорбция , характеризуется конденсацией молекулярных слоев газа на поверхности твердого тела. Механизм этого явления объясняют силами притяжения (силами Ван-дер-Вааль-са), действующими между молекулами газа и молекулами твердого тела. Поэтому молекулы, расположенные в первом слое, притягиваются сильнее, чем молекулы верхних слоев. Адсорбированное количество газа значительно увеличивается по мере понижения температуры и приближения ее к температуре конденсации при нормальном давлении. Теплота адсорбции для молекул первого слоя обычно гораздо больше, чем теплота конденсации. При больнюм числе адсорбированных слоев теплота адсорбции имеет такой же порядок величины, как и теплота конденсации. Вещество с гладкой поверхностью (например, металл или стекло) способно адсорбировать лишь очень небольшое количество газа. Имеется, однако, ряд веществ, например силикагель, алюмогель, активированный уголь, которые обладают чрезвычайно пористой структурой. Поры этих веществ имеют микроскопическую величину, вследствие чего их эффективная поверхность очень велика — несколько сот квадратных метров на грамм. Количество данного газа, которое может быть адсорбировано при определенных температурах и давлениях, зависит как от размера пор, так и от общей величины пористой поверхности. [c.111]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология