Ацетиленовые структуры, связи

Некоторые каротиноиды водорослей содержат ацетиленовые тройные связи. Примером может служить аллоксантин, несущий на обоих концах, симметричной молекулы следующую структуру [c.575]

Как мы уже видели выше, иод катализирует сдвиг двойной связи в олефинах (разд. IV.2. А), вызывая образование смеси изомеров с двойной связью. Кроме того, в тех случаях, когда это позволяет структура углеводорода, реакция приводит к образованию диенов, триенов и бензольных колец. Ацетиленовые и алленовые соединения тоже образуются из соединений С2 и С. [c.150]

Подобная р-гибридизация, называемая дигональной или линейной, характерна для атомов углерода, связанных тройной, например ацетиленовой, связью. Когда между двумя атомами возникает ковалентная связь, обобществление двух электронов вызывает слияние двух соответствующих атомных электронных облаков (каждое из которых содержало неспаренный электрон) в одно молекулярное электронное облако, содержащее электронную пару. Для ацетиленовых структур а-связь образуется слиянием двух атомных электронных облаков хр, оси которых направлены друг к другу, в одно молекулярное электронное облако, имеющее удлиненную форму, проходящее через линию центров и обладающее осью симметрии (рис. 8). [c.28]

Наконец, для ацетиленового типа связи скелетная структура будет [c.193]

Установлено, что отклонения от закона Рауля во всех системах, образованных углеводородами с одинаковым числом углеродных атомов Пс, являются положительными, причем зависимость коэффициентов активности компонентов и 72 от состава, как правило, имеет характер близкий к симметричному. Отклонения от закона Рауля тем больше, чем больше компоненты различаются по числу л-связей Пц, а-ацетиленовых атомов водорода пн и циклов Пц в молекуле. Определенное влияние, хотя и меньшее, чем указанные факторы, оказывает различие в пространственной структуре молекул. Для корреляции и предсказания фазового равновесия в углеводородных смесях предлагается использовать [c.665]

Я считаю, что с подобным толкованием принципиально нельзя согласиться, так как здесь специальная химическая энергия смешивается с энергией тяготения, а кроме того, и потому также нельзя согласиться, что если Вернер оперировал с радикалами большой массы, то в нашем случае, нанример при третичном бутиле, приходится иметь дело с обладающими минимальной лгассой метильными группами. Поэтому для того чтобы представить себе третичный бутиловый радикал несущим количество сродства меньше, чем сродство атома водорода, остается единственное и необходимое объяснение, что углеродный атом является не четырехатомным, а несет на себе сумму четырех водородных единиц сродства плюс некоторую добавку сродства меньше водородной единицы. Тогда метил будет содержать углеродный атом, затрачивающий на связь с тремя атомами водорода три единицы сродства и у него останутся свободными единицы сродства с добавкой. Если иредставить себе далее строение третичного бутила, то центральный углеродный атом его должен будет затратить на связь с тремя метилами три единицы сродства с тремя добавками и у него останется сродства одна водородная единица без трех добавок. Отсюда ясно, почему не может существовать ацетиленовый альдегид с тройной связью при наличии третичного бутила. Связанный с третичным бутилом, ацетиленовый углерод, который при атоме водорода является насыщенным, что и обусловливает существование стойкого ацетиленового альдегида, при третичном бутиле делается ненасыщенным, в силу чего к нему и перемещается водород из группы СН и, как выше показано, ацетиленовая структура превращается в алленовую. [c.736]

Углеродный атом в состоянии зр-гибридизации образует палочкообразные структуры, что обедняет его пространственные возможности. Наиболее интересной стерео-химической проблемой ацетиленовой связи оказывается выяснение величины минимального цикла, в котором она может присутствовать. Как показали исследования школы Фаворского, для этого в цикле должно быть не менее восьми атомов углерода. Меньшие циклы с тройной связью могут быть получены лишь как нестойкие, промежуточные про- [c.117]

Второй вариант (одна тройная связь) реализуется в виде структур ациклических ацетиленовых гидразинов или аминонитрилов, например [c.202]

Эта структура требует для образования гибридной связи только 25- и одну из 2р-орбиталей. В этом случае по два р-электрона у каждого атома углерода не участвуют в образовании о-связей. Расчет пространственного расположения и относительной прочности двух равноценных 5р-гибридных связей согласуется с определенной на опыте структурой молекулы. Обе связи одинаковой прочности и расположены линейно. Характер тройной ацетиленовой связи обусловлен перекрыванием двух р-орбиталей, оставшихся у каждого атома углерода (рис. 5-15). [c.174]

В последнее время нами получены новые экспериментальные данные по селективному каталитическому гидрированию моноолефинов в присутствии ароматических углеводородов, по гидрированию диенов с системой сопряженных связей в моноолефины, ацетиленовых углеводородов— в этиленовые, динитрилов кислот-—в аминонитрилы и ненасыщенных альдегидов и кетонов — в непредельные спирты. Избирательность действия катализаторов в этой работе достигнута подбором состава катализатора, изменением состава или структуры его поверхностного слоя путем обработки парами воды под давлением, а также частичным блокированием активной поверхности катализатора сильно адсорбируемыми соединениями. Ниже приводится краткий обзор полученных результатов. [c.187]

Многочисленные опыты также показали, что факторами, влияющими на запах, являются а) форма молекулы. Но она, как указывалось, тесно связана с наличием и распределением в ной атомов и атомных групп, с характером связей между ними, т. е. с химической структурой, или строением. Различные производные от одной и той же основной структуры молекулы душистого вещества обладают в большинстве случаев аналогичным запахом б) изменения связей между составными частями целого, являющимися важнейшим элементом строения. Тин и вид связей влияют на реакционную способность вещества, на его физические и химические свойства. Так, введение в молекулу ароматического вещества двойной связи заметно увеличивает интенсивность запаха. Ацетиленовая (тройная) связь как бы раскрывает в ряде случаев запах в соединениях, не обладающих нм, 1лн интенсифицирует его в) изменение структуры путем циклизации, т. е. перехода ог соединения с открытой цепью к соединепию циклическому при одном и том же числе углеродных атомов в молекуле, путем введения определенных углеводородных радикалов часто сопровождается возникновением запаха. Так, присутствие третичного бут1 ла в препаратах искусственного мускуса имеет решающее значение для запаха мускуса. Большое значение для запаха имеет порядок за.мещения в бензольном ядре. [c.280]

Единственными другими группами, которые могут, по-видимому, поглощать в этой области, являются группы ОН и МН, образующие водородную связь. Эти группы легко дгажно отличить по их широким полосам поглощения, а подтверждение наличия ацетиленовой структуры может быть в любом случае получено при рассмотрении области валентных колебаний С С. [c.88]

Полярность растворителя в некоторой степени влияет на образование циклооктатетраена, так как сольватация может способствовать обмену лигандами в промежуточном комплексе. В этом отношении оптимальными растворителями служат диоксан и тетрагидрофуран. Приведенные выше результаты свидетельствуют о том, что промежуточное соединение представляет собой октаэдрический никелевый комплекс [реакции (4а) и (46)] с четырьмя ацетиленовыми лигандами, расположение которых способствует их конденсации с образованием циклооктатетраена но многоцентровому механизму. Полагают, что образование угле род-угле родных связей происходит через неполярные ацетиленовые структуры. [c.280]

Интересные превращения мы наблюдаем при действии в качестве катализатора раствора u2 l2 + NH4 l в соляной кислоте на ацетиленовые спирты. При этом происходит пе присоединение хлористого водорода по месту тройной связи, как можно было бы ожидать, а замена хлором спиртового гидроксила. Образующийся хлоргидрин при дальней-щем длительном действии катализатора изомеризуется таким образом, чхо атом хлора перемещается в Р-положение и ацетиленовая структура [c.676]

ОСН(СРз)2]2РУ2, образуя алкилиденовый комплекс с координированной ацетиленовой тройной связью [реакция (9.53)] [73]. (Эту реакцию легче понять, если для исходного депро-тиометаллациклобутадиена нарисовать резонансную структуру и рассматривать первую стадию реакции как присоединение ацетилена к карбену с образованием металлациклобутена, которое будет обсуждаться ниже.) Серия аналогичных реакций внедрения может быть причиной полимеризации ацетилена, часто наблюдаемой в качестве побочной реакции при метатезисе ацетиленов. Реакция (9.53) более подробно будет обсуждаться [c.473]

Близкое к ацетиленовой распределение этого показателя наблюдается у канальных саж [4-3]. Гетерогенность структуры сажи — образование углеродных лент различной длины и с разным межслоевым расстоянием, пиролитических капсул, концентрических фрагментов различных диаметров — отражает, по-видимому, отдельные температурные стадии процесса и время его протекания. Последнее связано с описанными ниже условиями образования жидких капель (дроплетов) углеводородов. [c.181]

То, что при исчерпывающем гидрировании углеводорода образуется октан, указывает на неразветвленную структуру углеродной цепи. В ИК-спектре ненасыщенного углеводорода отсутствуют полосы поглощения в области частот, характерных для валентных колебаний связей С=С. Это позволяет исключить дненовые структуры. Отсутствие поглощения в области 1960 см-1 позволяет также исключить алленовые структуры. Интенсивные полосы при 3315 м- (валентные колебания связи С—Н) и 2120 см 1 (валентные колебания связи ss ) указывают на то, что в исследуемом веществе имеется терминальная ацетиленовая группировка, а следовательно, спектр принадлежит 1-октину, который можно получить дегидробромированием 1,1-дибромоктана или алкилированием ацетиленида натрия [c.297]

Применение теории жристаллического поля и поля лигандов к структуре комшлексав приводит к одинаковым результатам. Ли-гаиды, имеющие я-связи, взаимодействуют с заполненными -орбиталями с образованием дативной связи. Поэтому лучшими катализаторами для олефиновых и ацетиленовых углеводородов являются ионы с конфигурацией > Hg +, 0(1 +, Си+, Ад+, Р1°. В реакции полимеризации олефинов наиболее активны соединения катионов с конфигурацией Т1 +, Сг +, Мо +. [c.170]

Ацетиленовая сажа. Ацетиленовая сажа занимает особое место среди других саж по применяемому сырью, способам производства и качествам. Как показывает название, сырьем для производства ацетиленовой сажи служит ацетилен. Применение такого относительно дорогого сырья оправдывается специфическими свойствами получающейся сажи. Ацетиленовая сажа обладает более высокой электропроводностью и высокоразвитой вторичной структурой. Это значит, что ее частицы связаны между собой в прочные разветвленные цепочки. Применяется ацетиленовая сажа главным образом в качестве компонента агломераторной массы сухих элементов. Для этой цели важна не только высокая электропроводность сажи, но и ее развитая вторичная структура, которая позволяет связать относительно большое количество электролита. [c.550]

Во второй часта кратко рассмотрены новые технологаи ситеза органических продуктов (изопреноидной структуры) - для производства витаминов и душистых веществ. Представлены принципиальные схемы синтеза этих веществ, включающие реакцию этинилирования, реакцию непредельных кетонов с ацстоуксусным эфиром (реакции Кэррола), реакцию селективного гидрирования тройной связи ацетиленовых спиртов, а также реакции випилирования ацетиленом различных соединений с получением мономеров, пригодных для производства полимеров с ценными свойствами, рассмо1рены технологические методы выделения и очистки указанных соединений, [c.7]

В отдельных случаях при гидрировании ацетиленовых производных возникают осложнения. Так, затруднено или невозможно гидрирование полиарилацетиленов, у которых ароматические заместители расположены вблизи тройной связи (1,1,4,4-тетрафенилбутин-2-ди-ол-1,4 1,1,1,4,4,4-гексафенилбутин-2 и др.). Иногда, если структура ацетиленового соединения специфична, например, включает гидроксильные группы в пропаргильном положении или сближенные в пространстве и напряженные тройные связи, гидрирование даже в очень мягких условиях может сопровождаться гидрогенолизом, трансаннулярными и другими побочными реакциями [c.46]

Многие карбонилы металлов и родственные им вещества являются многоядерными. Типичным примером может служить дикобальтгек-сакарбонилдифенилацетилен, структура которого, установленная методом дифракции рентгеновских лучей, приведена на рис. 16.5. Тройная связь углерод — углерод заменена на одинарную связь углерод — углерод и на четыре одинарные связи углерод — кобальт. Каждый атом кобальта образует одинарную связь с другим атомом кобальта, две одинарные связи с ацетиленовым атомами углерода и двойную связь с каждой из присоединенных к нему карбонильных групп таким образом, для образования связей оказываются использованными все девять внешних электронов и девять внешних орбиталей. В некоторых многоядерных карбонильных комплексах имеются мостиковые карбонильные [c.487]

Классификация жирных кислот может быть проведена достаточно последовательно с учетом вышеуказанных деталей их строения. В первую очередь, Мы можем разделить их по размеру и структуре углеродной цепи на втором этапе охарактеризовать степень и характер их ненасыщенности а далее выделить группу оксигенированных жирных кислот. Названия жирных кислот могут быть построены обычным образом по правилам 1иРАС, но как уже упоминалось, в химии природных соединений часто используются исторически сложившиеся тривиальные названия и сокращенные обозначения, отражающие основные структурные характеристики. В последнем случае цифрами по порядку обозначают количество углеродных атомов в основной цепи, после двоеточия — количество кратных связей (двойных и тройных), затем в скобках указывают положение и характер кратных связей (А-ацетиленовая, 2- цис-конфигурация, Е-транс-конфигурация). Далее в таблицах будут приведены такие сокращенные обозначения. [c.105]

В данной главе обсуждаются экспериментальные результаты по каталитическим свойствам цеолитов в реакциях гидрирования углеводородов и восстановления кислородсодержащих органических, соединений альдегидов, кетонов, фурановых соединений, окисей олефинов. Поскольку после обнаружения гидрирующей активности цеолитов многие вопросы, связанные с выяснением механизма их действия, изучались параллельно на различных реакциях, то дпя удобства рассмотрения материал зтой главы сгруппирован следующим образом. В разделе 1.1 на примере реакций гидрирования аромагаческих и олефиновых углеводородов рассмотрено влияние иа активность цеолита его химического состава и структуры, концентрации и природы катионов, условий предварительной термообработки и др. В разделе 1.2 катал1ГП1ческие свойства цеолитов обсуждаются в связи с реакциями селективного гидрирования диеновых и ацетиленовых углеводородов. Восстановлению кислородсодержащих соединений посвящен раздел 1.3. [c.9]

ГОМОЛОГОВ ацетилена строятся прибавлением к ацетилену названий радикалов, замещающих в нем водороды, например — метилацетилен СНз—С=СН, диметилацетилен СНз—С=С—СНд, метилэтилацетилен СНз—С С—СзНб- По женевской номенклатуре ацетилен называется этин, а названия его гомологов производятся от женевского названия соответствующего по структуре алкана с заменой окончания ан па ин и с указанием цифрой номера углеродного атома (в соответствии с правилами нумерации до женевской номенклатуре), от которого начинается тройная связь. Примеры названий имеются в табл. 30, в которой приведены также физические свойства некоторых ацетиленовых углеводородов. Радикал этилена НС=С — называется этинил или ацетиленил. [c.278]

Сажа состоит из частиц практически шарообразной формы (рис. 4). Детальное исследование обнаружило их тонкую, частично упорядоченную структуру в виде групп параллельных слоев углерода (рис. 5) [9, 10]. По-видимому, различия в плотности упаковки групп параллельных слоев и в степени заполнения промежутков между ними аморфным углеродом приводят к тому, что в одних сортах саж (ацетиленовая, печная, ламповая, форсуночная) частицы ненористы, в других (канальные сажи) они имеют внутреннюю пористость [11]. Частицы сажи связаны в цепочки и образуют рыхлый пространственный каркас. Пористая структура саж образована переходными порами между глобулами и ш елевидными микропорами в глобулах канальных саж. [c.9]

Смотреть страницы где упоминается термин Ацетиленовые структуры, связи: [c.174] [c.60] [c.174] [c.40] [c.69] [c.174] [c.79] [c.19] [c.19] [c.82] [c.155] [c.156] [c.618] [c.337] [c.190] [c.63] [c.158] [c.180] [c.628] [c.438] [c.130] [c.38]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология