Связь химические эндоциклическая

Углеводороды. Давно известно, что с увеличением напряжения цикла значения частот для эндоциклических связей С=С падают, а для экзоциклических связей С=С растут. Это иллюстрирует табл. 2.1. Такие смещения могут возникать или под действием химических факторов, т. е. из-за изменений в гибридизации электронных орбиталей углерода, образующих сг-связи, или под действием факторов, определяющих кинетическую энергию системы, роль которых становится особенно значительной, если валентные углы становятся меньше 120°. Оба эффекта влияют на частоту, однако раньше считали, что преобладающим фактором являются изменения в гибридизации. При уменьшении валентных углов до 90° [c.29]

Спектральные исследования. Геометрия эндоциклической двойной связи в этих сескБитерпеноидах никак не обоснована имеющимися химическими данными, особенно учитывая, что изученные циклизации проводились в кислой среде или в условиях каталитического гидрирования. Трудно вообще представить чисто химические пути подхода к этой проблеме. Если, как полагают, этот класс соединений биогенетически возник из транс-фарнезола, то тогда следует ожидать транс-гранс-геометрии связей. Единственным прямым доказательством этого являются спектры ядерного магнитного резонанса. Установлено [34], что А СН2-С=СН-СН2—В для системы типа имеется пебольщая, [c.436]

Справочник химика 21