Связь геометрия

Обобщенная модель связи геометрии пористой среды с полями физических характеристик в ней строится на основе стохастического подхода и упомянутого принципа дополнительности, согласно которому пористое тело т представляется в виде [35, 36]. [c.138]

Для реализации метода машинно-ориентированного определения предиката Р из диаграмм связи геометрии ФХС вводится иерархия выполнения ЛАО. На первом уровне выполняется операция отрицания П осуществляемая в первую очередь. Ко второму уровню относятся операции / и Д. Выполняется сначала та из ЛАО, которой инцидентен более чем один (т i) геометрический элемент. Кратность выполнения ЛАО равна т — I. Рассмотрим процесс формирования предиката Р по одной из диаграмм связи (см. рис. 1.11, пример 1). Согласно нумерации связей описание диаграммы имеет вид [c.94]

Наиболее четкая дифракционная картина, получаемая при максимальном упорядочивании (для монокристаллов), приводит к полной расшифровке структуры с определением межатомных расстояний внутри молекулы и между атомами соседних молекул, углов между связями, геометрии элементарной ячейки, распределения электронной плотности. При исследовании поликристаллов применяют фазовый рентгеноструктурный анализ, который ограничивается получением характерных дифрактограмм и определением меж-плоскостных расстояний для обнаружения и идентификации соединений. [c.200]

Большое различие ЯМР-спектров высокого разрешения обусловлено разницей химических сдвигов сигналов неэквивалентно экранированных ядер, различными интенсивностями этих сигналов и их расщеплением. Поэтому внешний вид ЯМР-спектра непосредственно определяется порядком связей, геометрией расположения ядер в молекуле и относительным числом ядер с разными магнитными свойствами в молекуле или соответственно в пробе. Качественная и количественная информация, предоставляемая ЯМР-спектром, открывает различные области применения ЯМР-спектроскопии высокого разрешения в химии, физике, биологии и медицине. [c.261]

Связь геометрии изотерм со степенью взаимодействия обнаруживают и другие свойства. Так, величины электропроводности, исправленной на вязкость, а = КГ], закономерно увеличиваются в ряду подобных систем с увеличением степени взаимодействия. [c.413]

Тип связи Геометрия Оценка величины угла между связями, град [c.706]

Результаты первых работ по исследованию карбонилгидридов переходных металлов методами спектроскопии и дифракции электронов позволили сделать следующие выводы 1) атом водорода не влияет на стереохимию этих соединений, 2) атом водорода погружен в орбитали металла. С появлением рентгеноструктурных данных стало очевидно, что в действительности атом водорода проявляет стереохимическое влияние. Оказалось, что связь металл—водород имеет длину порядка 1,7 A, характерную для нормальной ковалентной связи. Геометрия молекул гидридных комплексов в большей мере зависит от числа и размера лигандов степень отклонения от идеальной геометрии увеличивается при возрастании объема лигандов и кратности связи в транс-положении к координированному гидрид-иону. Значительное трансвлияние координированного гидрид-иона очевидно из сравнения длин связей в этих комплексах. Методом дифракции рентгеновских лучей и (или) нейтронов изучены структуры примерно шестидесяти гидридных комплексов переходных металлов. Перечень этих структур включает соединения обширного ряда металлов с разнообразными лигандами геометрия этих комплексов варьируется от плоского квадрата (координационное число четыре) до центрированной тригональной призмы (координационное число девять). Среди комплексов, содержащих мостиковый водород, встречаются структуры, в которых атом водорода связывает два и больше атомов переходных металлов, или переходный металл и бор, или переходный металл и кремний. [c.76]

В какой связи геометрия детали находится со свойствами полимерного материала, можно видеть из сопоставления результатов испытаний на уровень шума дискового колеса и колеса со спицами при разных нагрузках и различных скоростях враш,ения колес (табл. 2). [c.30]

Уравнения (4.5) — (4.7) имеют важное значение, так как позволяют численно связать геометрию пор с геометрией частиц. Из них видно, что размеры пор находятся в прямой зависимости от размеров частиц и плотности их упаковки (выраженной Уп и е). Вместе с тем конкретная форма этой зависимости включает данные о форме частиц и пор (/Сч и Ка) и степени блокирования поверхности частиц ( ) благодаря наложению (примыканию) их плоскостей или из-за частичной ее недоступности в микропорах для молекул адсорбата. В этом последнем случае величины с , 5п и Уц в формуле (4.3) имеют смысл линейных, двумерных или объемных параметров пор, доступных для молекул адсорбата. [c.259]

Более наглядное для химика представление о внутренней энергии, о напряжении в молекулах, повышающем запас энергии в них, об энергетических барьерах дает метод молекулярной механики. В основе его лежат наглядные представления о связи геометрии молекулы (длин связей, валентных и двугранных углов) с ее энергией. Энергия молекулы ( ) в различных конформациях рассматривается при этом как сумма четырех вкладов (уравнение 1). [c.155]

Труднее объяснить с помощью метода валентных связей геометрию молекул, образуемых водородом с элементами подгруппы IVA. Атомы этих элементов в возбужденном состоянии имеют по четыре неспаренных электрона один на s-орбитали и три [c.164]

Это свойство обусловлено тем, что каждая молекула воды способна образовать четыре водородные связи, геометрия которых приводит к существованию тстраэдриче- [c.8]

В табл. 4 приведены различные реакционноспособные боковые цепи аминокислот. В пролине такими группами являются иминогруппа и карбоксильная группа. Пролин (а также оксипролин) представляет собой исключение в ряду аминокислот в том отношении, что он не содержит в пептидной цепи группы —NH—, способной образовывать водородную связь. Геометрия замкнутого пирролидинового кольца позволяет предположить, что пространственная структура белковой цепи не является непрерывной [93, 203]. Метод химического воздействия на пролиновые остатки, если его удастся разработать, будет иметь большое значение для исследования белков. [c.215]

Конверсия кресло - кресло не вносит изменений транс-отношвнт заместителей Ориентация замес-ей в а-, е-положениях и конформационная подвиж-кольца серьезно влияют на реакционную способ-За работы по связи геометрии и реакционной спо-и циклогексана Нобелевской премии в 1969 г удо-Д Бартон и О Хаксли [c.371]

Связь геометрии изотерм свойство—состав с константой равновесия процесса образования продукта присоединения выражается уравнениями (XXVI.6), (XXVI.7), (XXVI.9а). Каждое из этих метрических уравнений двойной системы, где протекает реакция типа (IV), имеет вид [c.413]

При выборе объектов мы стремились к системам с максимально жесткой конфигурацией, позволяющей выявить влияние на водородную связь геометрии молекулы. Ввиду малой изученности этот вопрос представляет также самостоятельный интерес. Поставленным условиям вполне отвечают а-нафтолы, содержащие ангулярно конденсированное гетерокольцо. Синтез соединений СХХУП — СХХXII (табл. 3) был осуществлен на базе дизамещенных нафталина наращиванием гетероцикла в одном кольце, а затем введением оксигруппы путем обмена или гидролиза заместителя в пери-положении другого кольца . Для исследования водородной связи ис- [c.43]

Проблема связи геометрии сопряженных систем с их электронными спектрами впервые теоретически исследовалась Муллике-ном в дальнейшем было сделано много попыток уточнить полученные результаты с помощью различных вариантов метода молекулярных орбит. Все эти расчеты основывались на идеальной модели, в которой ненасыщенные электроны двигались в электрическом поле, создаваемом атомами заместителей такое приближение в пределе представляет собой свободный электронный газ в. однородном потенциальном поле (Bayliss). Поглощение вызывает движение электронов вдоль оси системы длина волны и интенсивность зависят от числа (п) подвижных электронов и эффективной длины пути электронного колебания I). Для выражения зависимости между X и s предлагались различные функции, например для простейших моделей [см. ссылки на стр. 387 (Л)] 1 и е —при малых значениях п. Отсюда видно, что X—функция, значительно менее чувствительная к изменению I по сравнению с е но чем длиннее система, тем меньше энергетический скачок и тем больше вероятность перехода. Согласие с опытом здесь качественное, но не количественное (см. табл. 1) мы видим, чта [c.335]

При выборе объектов мы стремились к системам с максимально жесткой конфигурацией, позволяющей выявить влияние на водородную Связь геометрии молекулы. Ввиду малой изученности этот вопрос представляет также самостоятельный интерес. Поставленным условиям вполне отвечают а-нафтолы, содержащие ангулярно конденсированное гетерокольцо. Синтез соединений СХХУИ — СХХХП (табл. 3) был осуществлен на базе дизамещенных нафталина наращиванием гетероцикла в одном кольце, а затем введением оксигруппы путем обмена или гидролиза заместителя в пери-положении другого кольца . Для исследования водородной связи использовали методы ПК- и ПМР-спектроскопии. Как видно из результатов измерений, представленных в табл. 3, полоса Уон в ИК-спектрах смещена в сторону меньших частот, а сигнал ЯМР фенольных протонов (бдн) сдвинут в сторону более слабого поля по сравнению с а-иафтолом, что свидетельствует о наличии в соединениях СХХУП —СХХХП водородной связи. Отсутствие концентрационной зависимости указывает на внутримолекулярный характер этой связи. Приблизительная оценка энергии водородной связи по формуле [c.43]

Несмотря на очевидную приближенность этого вывода аодоб-ное рассмотрение позволило сформулировать разбиравшееся в гл. VIII правило о связи геометрии изотерм а с электролитными свойствами продукта присоединения. [c.243]

Переносу протона должно предшествовать офазование водородной связи. Геометрия системы водородных связей во многом определяет легкость перемещения протона от одного атома к другому [1491 -1493]. Эта геометрия определяет также структуру переходного состояния. В кислотно-катализируемых реакциях гидролиза производных кар(5оновых кислот переходное состояние было исследовано теоретически и экспериментально [1494-1498], причем были предложены как линейные (XIV), так и циклические (XV) структуры [c.114]