Экзоциклическая двойная связ

Экзоциклическая двойная связь — связь, в которой из двух зр -гиб-ридных атомов углерода, участвующих в образовании двойной связи, один участвует в построении цикла [c.359]

Экзоциклическая двойная связь [c.194]

Экзоциклическая двойная связь 5 [c.519]

Последующее присоединение приводит к спиропентанам. По существу, циклы любого размера, содержащие экзоциклические двойные связи, можно превратить действием карбена в спиросоединения [795]. [c.266]

Все экзоциклические двойные связи имеют транс-конфигурацию, за исключением ретиналя, в котором предпоследняя двойная связь имеет / --конфигурацию цис- [c.48]

Поскольку цикл I содержит экзоциклическую двойную связь, он не может обладать такой конформационной лабильностью, как [c.33]

Экзоциклические двойные связи С=СС(СН2) п = 2 п = 3 = 4 п = 5 1780-1730 1680 1655 1650 ср. ср. ср. ср. [c.439]

Во многих случаях экзоциклическую двойную связь впоследствии подвергали каталитическому гидрированию, так что суммар- [c.382]

Для каждой экзоциклической двойной связи или двойной связи, эндоциклической по отношению к 5- или 7-членному кольцу, следует добавить [c.209]

Реакция Тортелли — Жаффе к раствору стерина в H I3 добавляют раствор брома в СЫС1з и уксусную кислоту. Появляющееся сине-зеленое окрашивание указывает на присутствие в кольцевой системе двутретичной двойной связи семициклические и экзоциклические двойные связи такого окрашивания не дают. Положительная реакция может быть получена и в случае тех соединений, у которых двутретичные двойные связи появляются в результате изомеризации. [c.866]

Реакция диена 1 с формальдегидом в уксусной кислоте также протекает с > частием как эндо-, так и экзоциклической двойной связи. В качестве основного продукта реакции с выходом 30% образуется 1 ацетоксиметил-4-(4-ацетокси-1-пропенил)циклогексен-2 (15). [c.15]

Гидроксильная группа в циклогексаноле склонна к отщеплению, когда водород, уходящий вместе с ней в виде молекулы воды, имеет транс-конфигурацию. Этот процесс называется транс-элиминированием. В таком случае эпимер, содержащий группу е-ОН, при дегидратации должен образовать экзоциклическую двойную связь за счет трансэлиминирования водорода геминальной метильной группы, а соединение с аксиальным гидроксилом — эндоцикличе-скую за счет отщепления вицинального водорода. [c.142]

Это единственный удобный способ синтеза таких соединений, поскольку элиминирование любым другим путем дает термодинамически более устойчивые а,р-ненасыщенные изомеры. Это одна из иллюстраций полезности реакции Виттига для создания двойной связи в желаемом месте. Другой иллюстрацией может служить превращение циклогексанонов в олефины, содержащие экзоциклические двойные связи, например [488] [c.400]

Экзоциклическая двойная связь —это связь, соединенная с атомом углерода кольца таким образом, как это показано в формуле внизу слева. Двойная связь в формуле справа является экзоциклической для кольца А и эидоциклической по отношению к кольцу В. Заместители у а-углеродиого атома отсутствуют, ио имеются два заместителя у Р-углеродного атома, для которых к 215 им должно быть прибавлено 24 нм (2Х 12). Поскольку двойная связь экзоцикличиа к кольцу А, то к 215 нм нужно прибавить 5 + 24 = 29 нм, и тогда вычисленное положение максимума исходного соединения составит 244 нм. [c.492]

Удаление одного из интранулярных водородов понижает внутреннюю энергию циклодекана, особенно если этот водород принадлежал атому типа III. Поэтому тригональные углеродные атомы (карбонильная группа, экзоциклическая двойная связь, карбониевый ион) или гетероатомы (азот, кислород) занимают в десятичленном кольце положение типа III. При этом наблюдается [91] уменьшение расстояния между двумя С-атомами типа III (или соответственно атомом углерода и гетероатомом), находящимися на противоположных сторонах кольца (в положении 1 и 5). Для самого циклодекана соответствующее расстояние составляет 3,29 А, для циклодеканона СНа - - - СО 3,04—3,13 А, для 1-оксациклодекано-на-5 О - - - СО 2,83 А. [c.374]

Как известно, эндоциклическая двойная связь в шестичленном цикле при прочих равных условиях более устойчива, чем экзоциклическая двойная связь. Однако в приведенных нпже примерах теплоты гидрирования пары соединений А не могут служить доказательством этого положения, а теплоты гидрирования соединений Б подтверждаюн его. Почему [c.351]

При длительном нагревании 5-метил-5-оксипирролидоны 21 отщепляют воду, образуя 5-метил-ЗЯ-пиррол-2-оны 22 [70-72], существующие в таутомерной смеси с соединениями, имеющими экзоциклическую двойную связь. [c.185]

Реакции циклоприсоединения. Метиленциклопропаны (1) очень медленно вступают в реакцию[2- -2]-циклопрпсоединения по своей экзоциклической двойной связи с Ф.а.к., образуя аддукты состава 1 1 (2) [3] [c.590]

Миграция сильно удаленных экзоциклических двойных связей с образованием а,р-ненасыщенных циклических кетонов может быть осуществлена в присутствии КЬСЦ-ЗНзО в этаноле [см., например, схему (5.20)], однако это требует большего количества катализатора (обычно 0,1 моль), чем для проведения миграции эндоциклических двойных связей [23]. [c.182]

В циклических системах экзоциклические двойные связи восстанавливаются раньше, чем эндоциклические. Порядок восстановления может быть изменен путем защиты более реакционноспособной связи до начала восстановления. Катион [Ре(СО)2( П-С5Н5) ]+ образует комплекс с более реакционноспособной двойной связью молекулы, тем самым препятствуя ее восстановлению [47]. Таким способом восстанавливают наименее реакционноспособные двойные связи [схемы (7.13) — (7.33)]. Защитная группа (Рр+) легко удаляется обработкой иодидом натрия в ацетоне. [c.266]

Комплекс, получаемый из соли кобальта (И) и борогидрида натрия, восстанавливает алкены (моно-, ди-, три- и тетразамещенные) с высокими выходами и с высокой стерической селективностью [51]. Моно- и дизамещенные алкены восстанавливаются легко, тогда как более замещенные алкены труднее восстанавливаются в тех же условиях. Это было показано на примере лимонена, в котором восстанавливается только дизаме-щенная экзоциклическая двойная связь, а не тризамещенная связь в цикле. Эти реакции проводят при атмосферном давлении и в атмосфере азота специальная техника для работы в инертной атмосфере не нужна. Время реакции составляет 3 — 24 ч, более продолжительное время требуется в случае дизамещенных алкенов. [c.268]

Смотреть страницы где упоминается термин Экзоциклическая двойная связ: [c.15] [c.233] [c.480] [c.813] [c.321] [c.1847] [c.519] [c.331] [c.423] [c.425] [c.12] [c.536] [c.425] [c.654] [c.447] [c.162] [c.198] [c.25] [c.110] [c.459] [c.233] [c.161] [c.131] [c.161] [c.14] [c.130] [c.232]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология