Этиленовые карбенов

Образование сложных смесей продуктов внедрения по С—Н-связям и присоединения к этиленовой связи за счет параллельно идущих процессов нежелательно, если необходимо осуществить синтез циклопропанов (см. разд. 10.1.1). Подавление внедрения достигается при использовании метода каталитического разложения диазометана. В качестве катализаторов чаще всего применяют соли меди и галогениды цинка. Полагают, что с солями меди метилен образует координационные комплексы , в которых объем карбена увеличен, а его активность уменьшена. В случае же галогенидов цинка, по-видимому, образуются карбеноиды (см. разд. 2.4), неспособные к реакции внедрения. Взаимодействие карбенов и карбеноидов с алкенами, приводящее к образованию циклопропанов, часто назы- [c.430]

Присоединение карбенов по двойным этиленовым или ароматическим связям представляет собой пуш-пулльный сдвиг в трехчленном цикле. [c.182]

Циклопропаны и циклопропилены, присоединение карбенов к этиленовым и ацетиленовым углеводородам 537 и сл. [c.636]

Очевидно, что присоединение бирадикального кислородного атома происходит преимущественно по менее замещенному этиленовому углеродному атому. Промежуточный аддукт (триплетное состояние) стабилизируется либо замыканием кольца с образованием эпоксида, либо радикальной перегруппировкой, при которой водородный атом или метильная группа мигрируют к соседнему углеродному атому. Анализ продуктов, содержащих меньшее число углеродных атомов, указывает, что происходит фрагментация в радикальном процессе. Так же как и в случае триплетных карбенов, присоединение атомарного кислорода нестереоспецифично, цис-2-бутеи образует смесь цис- и тр аис-изомеров окиси 2-бутена. [c.458]

Присоединение к непредельным соединениям (этиленовым и ацетиленовым) карбенов. Галогенокарбены (ВгаС ), образующиеся [c.370]

Присоединение к непредельным соединениям (этиленовым и ацетиленовым) карбенов. Галогенокарбены (Вr. ), образующиеся из хлороформа или бромоформа при действии сильных оснований (например, в присутствии mpem-бутилата калия), присоединяясь строго стереоспецифично к алкенам, дают с высокими выходами галогеноалкилциклопропаны. При восстановлении они превращаются в алкилциклопропаны [c.361]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология