Бензил аспарагин

Тирозин. Наличие фенольной группы в этой кислоте обычно препятствует образованию смешанного ангидрида, так как фенольная группа вступает в реакцию с алкильным эфиром хлор-угольной кислоты. Одним из примеров может служить салициловая кислота [79], а другим —карбобензилокситирозин [80]. Для того чтобы получить удовлетворительные результаты, необходимо блокировать фенольную группу в тирозине [41] с этой целью применялись тозильные [81], карбобензилокси-[82] и ацетильные [28] производные. С другой стороны, блокирование не является необходимым в случае карбобензилокси-5-бензил-Ь-цистеинил-Ь-тирозина. Смешанный ангидрид образуется с этиловым эфиром хлоругольной кислоты и конденсируется с метиловыми эфирами лейцина, валина, фенилаланина [83] или изолейцина [84] с выходом 60—75%. Таким н<е образом К-то-зил-5-бензил-Ь-цистеинил-Ь-тирозин [85] и М-карбобензилокси-5-бензил-Ь-цистеинил-Ь-тирозин [82, 86] реагируют в виде ангидрида с изобутиловым эфиром хлоругольной кислоты с Ь-фенил-аланил-Ь-глутаминил-Ь-аспарагином выход неочищенного продукта реакции 62—64%. Аналогичный ангидрид из К-тозил-5-бензил-Ь-цистеинил-Ь-тирозил-Ь-фенилаланина образует пептид с Ь-глутаминил-Ь-аспарагинил-5-бензил-Ь-цистеином с выходом 59% [87]. Ввиду того что присутствие 5-бензил-Ь-цистеина рядом с остатком тирозина может уменьшить реакционную способность фенольного гидроксила, защищать его нет необходимости. [c.188]

О-изолейцил-Ь-пролина, но в этих сообщениях отсутствуют подробные данные [188]. Дегидратация амидогруппы аспарагина до нитрильной, которая наблюдалась при применении пирофос-фитного или карбодиимидного методов, не происходит, когда ангидрид, полученный из хлорангидрида изовалериановой кислоты и карбобензоил-Ь-аспарагина, конденсировали с S-бензил-L-цистеином [87]. Низкие выходы (10—30%) получены при аци лировании аллотреонина ангидридами, синтезированными из карбобензилоксипроизводных аланина, норлейцина и фенилаланина [189]. [c.216]

При конденсации карбобензилокси-Ь-аспарагина с метиловым эфиром 8-бензил-Т-цистеина в тетрагидрофуране с помощью М, Ы -дициклогексилкарбодиимида было получено 39% метилового эфира карбобензилокси-Ь-аспарагинил-8-бензил-Ь-цистеина и 26% нитрила [87, 223]. Если в этой реакции карбо-бензилоксиглутампн заменяли на аспарагин, то образовалось 76% пептида, а нитрил выделен не был [223]. При конденсации эквимолярных количеств Ы-тритил-Ь-аспарагина и эфиров аминокислот при комнатной температуре были получены выходы [c.223]

Окситоцин синтезировали путем конденсации М-карбобенз-окси-5-бензил-Ь-цистеинил-Ь-тирозина с Ь-изолейцил-Ь-глута-минил-Ь-аспарагинил-5-бензил-Ь-цистеинил-Ь-пролил-Ь-лейцил-глицинамидом. Полученный амид нонапептида обрабатывали натрием в жидком аммиаке для удаления защитных групп, а затем окисляли с образованием окситоцина. [c.73]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология