Ангидриды дикарбоновых смешанные

Сначала образуется смешанный ангидрид, который подвергается ацидо-литической атаке со стороны второй молекулы карбоновой кислоты и переходит таким образом в симметричный ангидрид. Установление равновесия ускоряется каталитическими количествами минеральной кислоты. Реакция служит для получения ангидридов высших карбоновых кислот или ангидридов дикарбоновых кислот. В последнем случае она протекает особенно легко. [c.407]

Простые алифатические ангидриды таким путем образуются лишь при высоких температурах. Этим методом легко можно получить ангидриды дикарбоновых кислот, обрабатывая кислоты уксусным ангидридом. Наиболее пригодна реакция карбоксилат-аниона с галогенангидридом карбоновой кислоты. Смешанные ангидриды, у которых одна группировка является ацетильной, получают при взаимодействии карбоновых кислот с кетеном.. [c.292]

Разработан [507] метод определения калиевых солей дикарбоновых кислот, основанный на растворении соли в этиленгликоле нри 60°С, добавлении избытка спиртового раствора хлористоводородной кислоты и дальнейшем титровании метаноловым раствором едкого кали непрореагировавшей кислоты. Соли четвертичных аммониевых оснований и соли органических оснований также можно титровать как основания в среде уксусной кислоты, уксусного ангидрида, нитрометана, ацетона, ацетонитрила, в среде смешанных растворителей уксусная кислота — уксусный ангидрид, нитрометан— муравьиная кислота и в других растворителях [508— jll]. [c.143]

Однако определенные несимметричные ангидриды типа R 00Y [прц V = Р СО, Р КСО, Р ЗОг, (Р 0)2Р0] находят применение (особенно при получении пептидов [19,20]), так как высокая электронная плотность V направляет реакцию по карбонильной группе, удаленной от заместителя У. В синтезах используют также смешанный ангидрид, получаемый из уксусного ангидрида и муравьиной кислоты этот ангидрид избирательно взаимодействует с аминами по формильному углероду, с образованием формамидов [21]. Этот реагент используется также для формилирования аминогруппы аминокислот перед пептидным синтезом [19,, 22]. Циклические ангидриды, такие как фталевый или янтарный, также реагируют с аммиаком или аминами [4, 23, 24], давая после раскрытия кольца моноамид дикарбоновой кислоты (амидовую кислоту) схема (7), стадия (а) . Для выделения амидовой кислоты необходимо тщательно контролировать условия во избежание циклизации в имид схема (7), стадия (б) . И действительно, эта реакция является одним из главных методов синтеза имидов (см. разд. 9.9.1.8). [c.393]

Ароматические полиангидриды получают ацетилированием ароматических дикарбоновых кислот и термическим отщеплением ацетангидрида от образующегося в качестве промежуточного продукта смешанного ангидрида [189—209, 211] [c.356]

Вначале при взаимодействии при 160 °С ароматических дикарбоновых кислот с ацетангидридом получают смешанный ангидрид. Нагревание диацетата при 160—200 °С приводит к низкомолекулярному форполимеру с выделением ацетангидрида. Высокомолекулярный полимер образуется прн нагревании форполимера в интервале температур 220—280°С/1 мм рт. ст. при дальнейшем выделении ацетангидрида. [c.356]

Эта реакция широко используется для получения смешанных ангидридов кислот и для синтеза полимерных ангидридов из дикарбоновых кислот и уксусного ангидрида [105, 106]. [c.180]

Описаны отверждаемые диизоцианатами, ангидридами дикарбоновых кислот и т.п. полиорганофосфазены смешанного обрамления, содержащие в качестве боковых заместителей свободные гидроксильные группы [154]. Полиорганофосфазены, имеющие в своем составе наряду с боковыми алкокси-, фторалкокси-, арилоксигруппами 0,5-35 мол.% органических радикалов с NH-связями, вулканизуются при комнатной температуре сшивающими агентами с эпокси-, ангидридными или N O-группами [155]. Полифторалкоксифосфазены, содержащие в боковых цепях небольшое количество (0,1-5%) групп -ОСбН4-о-Л1к, способны отверждаться в [c.342]

Вместо дихлорангидридов применяют [536] смешанные ангидриды дикарбоновых и ортофосфорных кислот типа (RO)2POO OR OOPO(OR)2. [c.109]

Вместо дихлорангидридов предложено применять смешанные ангидриды дикарбоновых и ортофосфорных кислот типа (R0)2P00 0R 00P0(OR)a [120]. [c.24]

Андрианов и сотр. исследовали поликонденсацию 4,4 -ди-оксидифенилолпропана с фталевой и изофталевой кислотами и установили, что при высоких температурах (250° С) реакция приводит к образованию окрашенных полимеров невысокого молекулярного веса (удельная вязкость 0,5%-ных растворов полимера в трикрезоле не превышала 0,15). Синтезирован полиэфир фталевого ангидрида с гидрохиноном 2 . Предложено получать также полиэфиры взаимодействием дифенолов с полиангидридами дикарбоновых кислот или со смешанными ангидридами дикарбоновых кислот с одноосновными кислотами [c.186]

Диапазон применимости этого метода такой же, как и реакции 10-22. И хотя ангидриды немного менее реакционноспособны, чем ацилгалогениды, их часто используют для получения сложных эфиров. В качестве катализаторов применяют кислоты, кислоты Льюиса и основания, но наиболее часто — пиридин. Катализ пиридином относится к нуклеофильному типу (см. реакцию 10-10). 4-(М,К-Диметиламино) пиридин — более активный катализатор, чем пиридин, его можно использовать в тех случаях, когда последний малоэффективен (см. обзоры [520]). Муравьиный ангидрид — неустойчивое соединение, но эфиры муравьиной кислоты можно приготовить, действуя на спирты [521] или фенолы [522] смешанным ангидридом муравьиной и уксусной кислоты. Реакция циклических ангидридов приводит к моноэтерифицированным дикарбоновым кислотам, например [c.126]

Дикарбоновые кислоты и диизоцианаты или диизотио-цианаты при такой реакции образуют полиамиды [99]. В случае диизотиоцианатов выделяется сероокись углерода это указывает на то, что при разложении смешанного ангидрида КЫН—С—О—С—К кислород амидной [c.112]

Кёрби [76] разработал способ получения линейных полиамидов взаимодействием диаминов с нейтральными эфирами одноатомных спиртов и смешанных ангидридов ортофосфорной и дикарбоновой кислот. [c.239]

На примере реакции окисления циклогексана показано [3], что отношение концентраций циклогексиловых эфиров и свободных кислот в случае циклогексилфор-миата и муравьиной кислоты в 4 —5 раз выше, чем для других моно- и дикарбоновых кислот и их циклогексиловых эфиров. Предполагалось, что алкоголиз смешанных ангидридов, включающих остаток муравьиной кислоты, циклогексанолом приводит преимущественно к эфиру муравьиной кислоты. [c.272]

Сополимеризация ангидридов ненасыщенных дикарбоновых кислот с алкиленоксидами приводит к образованию смешанных полиэфиров с простыми эфирными и сложноэфирными связями, общая формула которых имеет следующий вид [c.109]