Карбодиимидный метод

Карбодиимидный метод. Дициклогексилкарбодиимид (I) прибавляют к концентрированному раствору компонентов. При взаимодействии его с защищенной по аминогруппе аминокислотой (И) образуется О-ацилированная дициклогексилмочевина (HI), которая с исключительной легкостью взаимодействует с эфиром аминокислоты (IV), образуя производное дипептида (V). Трудно растворимая дициклогексилмочевина (VI) легко отделяется от пептида [c.342]

Наиболее изящным синтезом амидов из кислот и аминов является карбодиимидный метод [c.385]

Карбодиимидным методом синтезированы различные аналоги НАД 1242—250]. [c.316]

Карбодиимидным методом путем взаимодействия ФМН с 85%-ной ортофосфорной кислотой в присутствии N,N -дициклогексилкарбодиимида был получен рибофлавин-5 -дифосфат [382]. [c.554]

Карбодиимидный метод. Метод одинаково пригоден для иммобилизации лигандов, содержащих и амино-, и карбоксильные группы. Особенно он рекомендуется для связывания небольших лигандов и лигандов, устойчивых только в кислой среде. Реакция одноступенчатая [c.234]

Тиол-карбодиимидный метод. Носители с меркаптогруппами (разд. 120, № 11, 18 разд. 122, № 11 разд. 123, № 17) способны связывать карбоксилсодержащие лиганды с помощью карбодиимидов [c.234]

Как видно из табл. 11.1, одними из наиболее частых комбинаций геля и пространственной группы, используе.мых для связывания низкомолекулярных аффинных лигандов, являются сефароза с присоединенным гексаметилендиамином (в продажу поступает как АН-сефароза) или сефароза с е-аминокапроновой кислотой (СН-сефароза). Для их связывания с аффинными лигандами, несущими первичную алифатическую или ароматическую амино- или карбоксигруппу, используется реакция конденсации (карбодиимидный метод). Ниже приведена схема этой реакции [c.211]

Карбодиимидный метод образования пептидной связи предусматривает использование в качестве конденсирующих реагентов разл. замешенных карбодиимидов. Особенно широкое применение прн синтезе П. получил дициклогекснл-карбодиимнд [c.470]

Синтез протекает в две стадии. Сначала проводят реакцию между карбобензоксиаминокислотой и л-нитрофениловым эфиром аминокислоты методом смешанных ангидридов или карбодиимидным методом. Затем к образовавшемуся л-нитрофениловому эфиру карбобензоксиди-пептида без его предварительного выделения прибавляют эфир аминокислоты. В результате получают эфир карбобензокситрипептида. [c.496]

Особое значение в синтезе пептидов имеет выбор таких защитных и активирующих групп и условий реакции, при которых не происходит рацемизации, так как в противном случае не только образуется смесь трудно разделимых стерео изомеров, но синтез не достигает основной цели — получения природных соединений. Лучше всего отвечают этому требованию синтезы с применением дициклогексилкарбодиимида (карбодиимидный метод) или этоксиацетилена и азидный метод. Недавно было обнаружено, что пептиды подвергаются наименьшей рацемизации, если проводить синтез последовательным нанизыванием ами- oки лoтныx остатков со стороны карбоксильной группы. [c.496]

Можно исходить также из эфиров аминокислот и удалять эфирную группу после тритилирования. Однако омыление часто бывает затруднительным. Встречаются сложности и при селективном гидрогенолитическом отщеплении бензильной группы от соответствующих тритилированных бензиловых эфиров аминокислот. При применении в качестве растворителя диоксана удаляется только бензильная эфирная группировка. Активированию карбоксильной группы тритилированных аминокислот мешают стерические препятствия, создаваемые тремя объемными фенильными остатками. Наилучшие результаты дает применение карбодиимидного метода (разд. 2.2.5.4). Кроме того, хорошие результаты получаются с Ы-гидроксисукцинимидными эфирами [124]. Отрицательное стерическое влияние тритильной группы меньше сказывается на поведении карбоксильной Функции пептидов, поэтому в случае пептидов омыление и активирование протекают без особых трудностей. Можно использовать преимущество тритильной защиты, заменив ею другую защитную группу на какой-то стадии синтеза пептида. Тритильная группа может отщепляться в мягких ус- [c.113]

Из наиболее употребительных методов надо назвать азидный метод, меюд смешанных ангидридов карбоновых и алкилугольных кислот, метод активированных эфиров и, наконец, карбодиимидный метод, который в своей модифицированной форме (карбодиимид с добавками) наиболее широко используется в синтезах. Именно эти методы подробно обсуждаются ниже. Будут упомянуты еще некоторые методы, имеющие теоретический интерес, а также методы, которые употребляются только в особых случаях. [c.138]

Особого внимания заслуживают хорошо кристаллизующиеся и очень устойчивые пентахлорфениловые эфиры, которые отличаются высокой активностью при аминолизе. Их можно легко готовить карбодиимидным методом. Для синтеза оптически чистых пентахлорфениловых эфиров К-ацилпептидов можно использовать полученный из пентахлорфенола и ДЦГК комплекс изомочевины и пентахлорфенола [294] (X = С1). [c.152]

Карбодиимидным методом ФАД ( XXXVI) был получен из ФМН (V) и АМФ ( XLIV) в водном пиридине в присутствии ди-п-толилкарбодиими-да [387]. Реакцию проводят в темноте в течение 24 ч, после чего образовавшуюся ди-л-толилмочевину отфильтровывают и кофермент выделяют из реакционной смеси хроматографией на бумаге с последующей очисткой через ураниловую соль [388]. Выход составил 4%, содержание 90%. [c.555]

Основные научные работы посвящены синтетической органической химии. Совместно с американским химиком У. Бахманом предложил (1941) новый промышленный метод производства важного взрывчатого вещества — циклотрн-метилентринитрамина (циклонита). Разработал (1955—1958) широко используемый карбодиимидный метод синтеза пептидов. Предложил (1962) применять основания Шиффа в качестве защитных производных в пептидном синтезе. Осуществил (1957) синтез пенициллина с выходом на последней стадии 12%. Исследовал структуру ряда антибиотиков, в частности этами-цина, терроевой кислоты (1958), теломицина (1963), а также при- [c.574]

Следует отметить, что подобные соединения не удалось по лучить карбодиимидным методом. При обработке нуклеозида (2, 3 -0-изопропилиденаденозина) монобензилфосфитом в присутствии ди-л-толилкарбодиимида в пиридине были получены лишь следы соответствующего дизамещенного фосфита з . [c.294]

Карбодиимидный метод представляет особый интерес вследствие его простоты при обработке карбоновой кислоты (аминокислоты или пептида с защищенной NH 2-группой) первичным амином (или аминокислотой) в присутствии симметричного дициклогексилцианамида (дици-клогексилкарбодиимида) образуется амид (или пептид) и дициклогексил-мочевина (Шихан, 1955 г.) [c.410]

Карбодиимидный метод с успехом применяется для получения пептидов различной длины. БольЩ Им преимуществом его является возможность проводить реакцию в водных и спиртовых растворах. [c.805]

Основной вывод этих исследований заключается в том, что методы дают незначительную степень рацемизации или вообще ее не дают при условии использования защитных групп уретано-вого типа, таких, как карбобензоксигруппа. Исключение составляют методы цианметиловых эфиров и тиофениловых эфиров в ледяной уксусной кислоте, дающие соответственно 2 и 29% рацемизации. Напротив, всем методам с М-ацильными защитными группами, подобными М-трифторацетильной, за исключением азидного и метода виниловых эфиров, присуща большая или меньшая рацемизация. Степень рацемизации зависит от растворителей, температуры реакции и метода присоединения метилового эфира ь-валина. Степень рацемизации меньше, если добавляется свободный эфир, а не эфир, полученный из хлоргидрата действием триэтиламина, так как в растворе всегда частично остается хлоргидрат триэтиламина, количество которого зависит от природы растворителя. На основании высокой степени рацемизации, обнаруженной при добавлении имидазола или Ы-бен-зилимидазола в карбодиимидном методе, сделан вывод о том, что синтез гистидинсодержащих пептидов должен проводиться только с ациламинокислотами уретанового типа или азидным методом с М-ацилпептидами. [c.176]

Рацемизацию в карбодиимидном методе пептидного синтеза связывают обычно с образованием промежуточных быстро ра-цемизующих оксазолонов. 2 Трифторметил-4-изопропилпсевдо-оксазолон-5 (I) действительно обнаруживали с помощью ГЖХ как промежуточный продукт в реакции N-TФA-L-вaлинa с метиловым эфиром L-валина (И) и дициклогексилкарбодиимидом в абсолютном тетрагидрофуране при 20 °С [20]. [c.178]

О-изолейцил-Ь-пролина, но в этих сообщениях отсутствуют подробные данные [188]. Дегидратация амидогруппы аспарагина до нитрильной, которая наблюдалась при применении пирофос-фитного или карбодиимидного методов, не происходит, когда ангидрид, полученный из хлорангидрида изовалериановой кислоты и карбобензоил-Ь-аспарагина, конденсировали с S-бензил-L-цистеином [87]. Низкие выходы (10—30%) получены при аци лировании аллотреонина ангидридами, синтезированными из карбобензилоксипроизводных аланина, норлейцина и фенилаланина [189]. [c.216]

Смотреть страницы где упоминается термин Карбодиимидный метод: [c.202] [c.216] [c.252] [c.114] [c.132] [c.153] [c.156] [c.173] [c.420] [c.555] [c.556] [c.556] [c.603] [c.74] [c.18] [c.142] [c.359] [c.517] [c.518] [c.352] [c.436]

Аминокислоты Пептиды Белки (1985) -- [ c.138 , c.153 ]

Основные начала органической химии том 1 (1963) -- [ c.804 , c.805 ]

Органическая химия 1969г (1969) -- [ c.342 ]

Органическая химия 1973г (1973) -- [ c.323 ]

Органическая химия Издание 4 (1981) -- [ c.515 ]

Пептиды Том 2 (1969) -- [ c.155 , c.159 ]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология