Дитианы производные оксиды

Кетоны получают [схема (1)] из альдегидов и алкилгалогенидов через 2-алкил-1,3-дитианы (4) и их 2-литиевые производные. Кетоны из дитиана регенерируют мягким гидролизом в присутствии хлорида ртути(II) и карбоната кадмия или оксида ртути(II), либо другими способами. Метод представляет особую ценность для получения хиральных кетонов из хиральных альдегидов или алкилгалогенидов, поскольку наблюдается лишь небольшая рацемизация кетонов (через енольные формы) [17—19]. [c.574]

Основные научные работы посвящены химии гетероциклических соединений. Осуществил (1929— 1937) каталитические реакции гидро- и дегидрогенизации Ы-заме-щенных пиррола, пирролидина и декагидрохинолина. Открыл (1936) и изучил реакции взаимного каталитического превращения пиррола, тиофена, фурана и селенофена соответственно в токе аммиака, сероводорода, паров воды и селеново-дорода над оксидом алюминия. Установил (1940—1946) способность любых пятичленных гетероциклов обменивать свой гетероатом (К, О, 5, 5е, 51) путем взаимного обмена в ряду >КК, >0, >5, >8е, >81Р2. Разработал методы синтеза 1,4-диоксана, дити-ана и тиооксана из окиси этилена (1945—1950), б г-функциональных производных фурана на основе бис-(хлорметил)фуранов (1959—1962), кетонов и дикетонов ряда тетрагидрофурана (1956—1963), селено-фурана и его производных (1959— 1965). [c.600]

Получение тиоацеталей из а,р-енонов обычным способом (действие тиола или алкандитиола и следов кислоты) протекает без изомеризации. Эти производные устойчивы к разбавленной щелочи, к гидридным восстанавливающим агентам и оксиду хрома в пиридине, но чувствительны ко многим окислителям и расщепляются при гидрировании с никелем Ренея. Циклические дитио--ацетали (1,3-дитиоланы и 1,3-дитианы) расщепляют обычно гидролизом в присутствии хлорида ртути(П) и оксида ртути(II) или карбоната кадмия [18, 118], окислительным гидролизом с использованием N-галогенсукцинимидов [118], 1-хлорбензотриазола [438] или водного хлорамина Т (натриевой соли N-хлор-п-толуол-сульфонамида) [439], а также метилиодидом в метаноле или вод- [c.664]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология