Тиолы действие света

Действие света с "к ЗООн- 500 нм нри 77° К приводит к уменьшению концентрации стабилизированных ионов [250, 252, 264, 267]. У тиолов это сопровождается образованием эквивалентного количества радикалов RS- [252, 267], а в облученных дисульфидах — снижением суммарной концентрации парамагнитных частиц [250, 252]. [c.247]

При действии света тиолы и тиоуксусная кислота легко присоединяются к пропаргиловому спирту и его производн ш (соединения 1—111) [51] , [c.73]

Установлено, что тиолы являются хорошими переносчиками цепи. Поэтому их используют в качестве ингибиторов или передатчиков цепи при полимеризации винильных соединений, а также в качестве ингибиторов таких реакций, как восстановление бензо-фенона под действием света [138]. [c.102]

Смещение равновесия в этой реакции катализируется присутствием тиолов и действием ультрафиолетового света. [c.276]

Некоторые формы лучистой энергии, например ультрафиолетовый свет, рентгеновские лучи, у-лучи и -лучи, применяли для инициирования реакций присоединения тиолов. Чаще всего использовали ультрафиолетовое облучение с длиной волны менее 3000 А. Вероятно, инициирование ультрафиолетовыми лучами может происходить также в результате фоторазложения перекисей, содержащихся в реагентах, и, возможно, это и есть механизм инициирования при облучении светом с длиной волны более 3000 A. Обычно реагенты находятся в запаянных или открытых прозрачных сосудах, и их подвергают действию ультрафиолетового света при комнатной температуре. При работе с очень низкокипящими реагентами, такими, как фторолефины, применяли облучение реагентов в условиях кипячения их с обратным холодильником [6]. Обычно применяют облучение с длиной волны 3000 A или менее, поэтому необходимо пользоваться сосудами из специального стекла викор или из кварца. Однако имеются данные о том, что многие реакции протекают вполне успешно при применении обычных ламп дневного света и аппаратуры из стекла пирекс. [c.208]

Под действием света или в присутствии перекисей тиолуксусная кислота присоединяется к алкенам с образованием сложных эфиров тиолук-сусной кислоты, которые гидролитически разлагаются щелочами с сбразованием тиолов. Это превосходный метод синтеза чистых индивидуальных тиолов [6]. [c.268]

Распад тиолов или дисульфидов в растворе на радикалы всегда является обратимой реакцией, поэтому только на основании продуктов реакции трудно установить, какое количество тиильного радикала образуется. Для фиксирования короткоживущих радикалов, образующихся под действием света или уизлучения, используют [219, 220] в качестве ловушки дифенилпикрилгидразил (ДФПГ). Разложение органических соединений, содержащих серу, в толуоле при уоблучении происходит по следующему механизму (5 — соединение, содержащее серу) [218] [c.207]

Умозрительно полученные из бензофенона инициаторы действуют согласно бимолекулярной реакционной схеме, по которой радикалы образуются отщеплением водорода от подходящего донора. Триплетное возбужденное состояние кетонов с высокой эффективностью образуется из первого синглетного возбужденного состояния, возникающего при поглощении света. Отщепление водорода происходит от молекулы в триплетном возбужденном состоянии эффективность этого процесса в некоторой степени зависит от типа триплетного состояния — л, л или л, л. Доноры водорода с активным водородным атомом, связанным с серой, например в тиолах, особенно активны и дают радикал Н5 (тиил) [c.260]

Меркаптаны способны присоединяться к различным веществам. Этантиол образует гидрат СаНдЗН-18Н2О, стабильный при низких температурах. В литературе имеются сообщения об образовании комплексных продуктов с хлористым алюминием, четыреххлористым титаном, фтористым бором, фтористоводородной кислотой, окисью азота и мочевиной (продукты соединения с мочевиной дают только производные нормального строения). На свету этантиол разлагается на этилдисульфид, водород, этилен и высшие алкены. В водных растворах тиол под действием рентгеновских, бета- и гамма-лучей обычно превращается в дисульфид. Термическое разложение первичных и вторичных тиолов, легко протекающее при температуре выше [c.269]

Инициирование. Тииловый радикал из тиола можно получить в результате разложения перекиси, азонитрила и других образующих радикалы веществ, содержащихся в реакционной смеси, путем облучения тиола рентгеновскими лучами [6, 72], у-лучами [72, 73] или -лучами [74], а также в результате непосредственного фотолиза тиола под действием ультрафиолетового света. Механизм инициирования под влиянием агентов, образующих радикалы, состоит в отрыве водорода от молекулы тиола радикалом, образовавшимся в реакционной смеси в результате возникает тииловый радикал [c.185]

Радикальное присоединение тиолов к ацетиленовым соединён киям проходит легко. Реакция идет по цепному механизму. Например, при действии этантиола на 1-карбокси-2-этилтиоацетилен I при облучении светом или в присутствии такого инициатора радикалов, как азобисизобутнронитрил, легко протекает цепная реакция с образованием продукта П1 [41] [c.71]

Легкость радикального присоединения тиолов к олефинам зависит от их строения. Так, сероводород довольно легко присоединяется при сильном облучении УФ-светом [82], рентгеновскими лучами [83] или улучами [84], тем не менее он реагирует менее энергично, чем тиофенол и тиоуксусная кислота. Реакция с сероводородом идет вначале довольно медленно, затем она ускоряется благодаря радикальному механизму, в результате чего выход продукта присоединения довольно высокий. Так, например, в реакции присоединения сероводорода к пропилену под действием у-лучей О 10 при кратковременном облучении выход смеси н-пропан-тиола и ди-н-пропил сульфид а составляет более 90% [84]. Присоединение тиолов к олефинам при у-облучении тоже проходит легко [84—87], при этом образуются те же продукты реакции, как и при УФ-облучении О превышает 10 . Эти данные свидетельствуют о высоком коэффициенте полезного действия у-лучей при проведении этой реакции и открывают возможность ее промышленного использования, аналогично тому, как это было осуществлено в реакции присоединения галогеноводородов к олефинам [88]. В литературе имеются также данные по радикальному присоеди -нению тиолов к олефинам, малеиновой кислоте, итаконовой кислоте и другим непредельным кислотам с применением перекисей в качестве инициаторов реакции [4, 89]. [c.83]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология