Непредельные нитросоединения нитроуксусного эфира

Этот способ удобен при синтезе труднодоступных непредельных нитросоединений, например производных а-нитрокоричного эфира и непредельных нитрокетонов, получаемых из азометинов и соответственно нитроуксусного эфира и а-нитрокетонов. [c.106]

Одновременно на полярограммах появляется новая волна, отвечающая восстановлению нитроуксусного эфира [23]. Протекающий процесс описывается уравнением реакции первого порядка, и константа скорости реакции увеличивается с повышением pH и температуры [17, 19]. Метиловый эфир а-нитрокоричной кислоты оказался значительно менее устойчив, чем индолилтитроакрилат. Константа скорости реакции его гидролитического распада, найденная при pH 3 и 25°, равна 0,5-10 сек , в то время как для индолилнитроакри-лата в этих же условиях она составляет 0,05-10 сек . Поскольку данные о полярографическом поведении эфиров нитрокарбоновых кислот весьма немногочисленны, целесообразно иметь ввиду результаты полярографического исследования замещенных а,р-нитроалкенов [24—28], которые могут быть полезны при обсуждении полярографического поведения упомянутых выше эфиров. Согласно имеющимся данным, электрохимическое восстановление сопряженных непредельных нитросоединений протекает через стадию образования оксимов, которые при более отрицательных потенциалах восстанавливаются в гидроксиламинопроизводные, а затем в амины. Этим процессам на полярограммах соответствует первая четырехэлектронная волна и следующая за ней двухэлектронная стадия [c.233]

З-ону-2 [52. В реакциях присоединения нитрометана к окиси мезитила, 1- и 2-нитропропана к 4-фенилбутен-3-ону-2 [53], нитроэтана и 1-нитропропана к винилхлорметилкетону [54], эфиров нитроуксусной кислоты к винилхлорметилкетону и фенилвинилкетону [55] в качестве катализатора использовали диэтиламин. Хорошим катализатором в реакциях нитросоединений с а,р-непредельными кетонами является тритон Б [42, 56]. [c.148]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология