Справочник химика 21

Химия и химическая технология

Статьи Рисунки Таблицы О сайте English

Нитрокарбоновые кислоты эфиры

    ПОЛУЧЕНИЕ АМИНОКИСЛОТ ИЗ ЭФИРОВ НИТРОКАРБОНОВЫХ КИСЛОТ [c.229]

    В настоящее время большой интерес для практического применения, наряду с другими химическими методами, представляет получение аминокислот на основе реакций конденсации нитроуксусного эфира с последующим восстановлением образующихся эфиров непредельных нитрокарбоновых кислот [7—9]. Другой возможный путь получения аминокислот, в частности триптофана, включает стадию восстановления эфиров насыщенных нитрокарбоновых кислот [10]. [c.229]


    Полярографическое поведение и электровосстановление эфиров -нитрокарбоновых кислот при контролируемом потенциале на ртутном катоде. [c.230]

    Это подтверждается появлением дополнительных окрашиваемых нингидрином пятен на бумажных хроматограммах растворов, полученных после восстановления эфиров непредельных нитрокарбоновых кислот с добавками аминов—конечных продуктов восстановления [15]. С увеличением концентрации вводимого амина яркость дополнительных пятен усиливалась. Образование вторичного амина наблюдалось также при каталитическом гидрировании р-нитростирола [44]. При этом также предполагается образование альдимина наряду с фенилгидроксиламином. [c.241]

    Видимо, восстановление эфиров непредельных нитрокарбоновых кислот на свинцовом катоде протекает через те же промежуточные стадии, что и на ртутном. Таким образом, выход аминов при электрохимическом восстановлении эфиров непредельных нитрокарбоновых кислот должен определяться совокупностью следующих электрохимических и химических реакций с участием исходного и промежуточных продуктов  [c.247]

    Более низкий выход аминов при восстановлении эфиров непредельных нитрокарбоновых кислот по сравнению с насыщенными связан с протеканием реакции через другие промежуточные стадии, приводящие к образованию менее устойчивых продуктов (оксимы и имины). [c.256]

    Синтез нитроспиртов осуществлен также восстановлением метиловых эфиров нитрокарбоновых кислот алюмогидридом лития при —3 4- —60 °С [32]  [c.58]

    Эфиры а,р-непредельных кислот при обработке дымящей азотной кислотой при 30 °С наряду с о .-нитропроизводными дают эфиры а-окси-р-нитрокарбоновых кислот [42]  [c.60]

    При нитровании дымящей азотной кислотой в качестве побочных продуктов образуются эфиры а-окси-р-нитрокарбоновых кислот [23]. [c.168]

    Разработаны способы получения нитрокарбоновых кислот и их производных из соответствующих галогензамещенных производных и нитритов серебра или натрия [54]. Более универсальным является способ, заключающийся в обработке 2-бромзамещенных эфиров нитритом натрия - в диметилформамиде или диметилсульфоксиде [4, 55—59] ли в водном спирте [60]. Этот метод позволяет использовать даже 2-хлорзамещенные эфиры [56, 61] и амиды [61]. [c.169]

    Описано необычное поведение.нитрокарбоновых кислот при гидрировании над скелетным никелевым катализатором происходит замещение КОг-группы на атом водорода [205, 210]. Этиловый эфир [c.177]


    Для получения эфиров нитрокарбоновых кислот можно использовать различные способы. [c.178]

    Реакции эфиров. Эфиры нитрокарбоновых кислот гидролизуются до кислот или их солей при нагреваиии с серной [117] или соляной [c.180]

    Моноиптрование кетоиов можно осуществить реакцией эквивалентных количеств кетоиа и И. в ТГФ в присутствии 50%-ного избытка возогнанного трет-бутплпга калия. При этом образуются также и продукты расщепления, в случае циклических кетонов — эфиры со-нитрокарбоновых кислот Hal. [c.206]

    Нитрометан без растворителя реагирует с LiAlH4 со взрывом. Восстановление третичных нитросоединений протекает неоднозначно. 2-Нитроспирты, эфиры 2-нитрокарбоновых кислот и некоторые другие соединения, содержащие по соседству с нитрогруппой электроноакцепторные заместители, претерпевают под действием тетрагидридоалюмината лития наряду с восстановлением расщепление углеродного скелета  [c.406]

    Побочными продуктами в этом случае являются нитроциклопропаны. Исходные динитроалканы получают конденсацией альдегидов или шиффовых оснований с а-нитроэфирами или фенилнитрометаном, а бромнитроалка-ны — бромированием нитрокетонов или эфиров нитрокарбоновых кислот  [c.219]

    М-Гидрокси-ос-аминокислоты (28) были известны еще в XIX веке [87], однако лишь недавно они были идентифицированы как компоненты природных соединений и стали интересны как биологически активные вещества. Для их получения существует набор простых методов, в том числе гидроксиламинолиз а-галогенкарбоновых кислот (однако применение избытка гидроксиламина приводит к окислению продуктов до а-оксиминокислот [88]), частичное восстановление нитрокарбоновых кислот и модифицированный синтез типа синтеза Штрекера, в котором гидроксициановую кислоту присоединяют к альдоксиму [89, 90]. Однако наиболее успешный метод синтеза включает реакцию аниона акг -бензальдоксима (стереоизомер алкилируется по кислороду) со сложными эфирами а-галогенкарбоновых кислот с образованием нитрона (29), который далее гидролизуется схема (29) [89]. Нитронную функцию в (29) можно также.расщепить без затрагивания сложноэфир- [c.248]

    Аналогичный процесс имеет место и при взаимодействии диэтил-хлорфосфита с солями эфиров нитрокарбоновых кислот . [c.31]

    Наряду с каталитическим гидрированием [7—9], возможно электрохимическое восстановление эфиров нитрокарбоновых кислот в соответствующие аминоэфиры [И—15]. Исследовалось также полярографическое поведение эфиров нитрокарбоновых кислот и их злектровосстановление при контролируемом потенциале, позволившее сделать некоторые заключения о механизме процесса и о промежуточных стадиях восстановления [16—19], а также разработать простые методики количественного определения исходных и промежуточных продуктов восстановления. [c.229]

    Одновременно на полярограммах появляется новая волна, отвечающая восстановлению нитроуксусного эфира [23]. Протекающий процесс описывается уравнением реакции первого порядка, и константа скорости реакции увеличивается с повышением pH и температуры [17, 19]. Метиловый эфир а-нитрокоричной кислоты оказался значительно менее устойчив, чем индолилтитроакрилат. Константа скорости реакции его гидролитического распада, найденная при pH 3 и 25°, равна 0,5-10 сек , в то время как для индолилнитроакри-лата в этих же условиях она составляет 0,05-10 сек . Поскольку данные о полярографическом поведении эфиров нитрокарбоновых кислот весьма немногочисленны, целесообразно иметь ввиду результаты полярографического исследования замещенных а,р-нитроалкенов [24—28], которые могут быть полезны при обсуждении полярографического поведения упомянутых выше эфиров. Согласно имеющимся данным, электрохимическое восстановление сопряженных непредельных нитросоединений протекает через стадию образования оксимов, которые при более отрицательных потенциалах восстанавливаются в гидроксиламинопроизводные, а затем в амины. Этим процессам на полярограммах соответствует первая четырехэлектронная волна и следующая за ней двухэлектронная стадия  [c.233]

    Для эфиров непредельных нитрокарбоновых кислот более продробно исследована кинетика электродного процесса, отвечающего первой волне [17, 18]. Значительная зависимость Е1/2 первой волны, а также ее наклона от концентрации индолилнитроакрилата и его ацильного производного, видимо, как и для насыщенных нитросоединений [30], связана с адсорбцией продукта реакции — соответствующего гидроксила- [c.235]

    Для выяснения механизма электровосстановления эфиров непредельных нитрокарбоновых кислот было подробно исследовано поведение индолилнитроакрилата в слабокислых и нейтральных средах. Влияние буферной емкости раствора на полярографическое поведение индолилнитроакрилата приведено в табл. 2. [c.236]

    Рассматриваются электрохимические методы синтеза аминокислот. Основное внимание уделено получению аминокислот из эфиров нитрокарбоновых кислот. Описано также злектровосстановление нитропроизводных ароматических карбоновых кислот и сульфокислот с целью получения соответствующих аминопроизводных. [c.272]

    Эфиры 2-нитрокарбоновых кислот получены также при взаимодействии эфиров ацетоуксусной и алкилацетоуксусных кислот с дымящей азотной кислотой в уксусном ангидриде [7, 14] или с нитратом ацетонциангидрина в тетрагидрофуране в присутствии избытка гидрида натрия [12]. [c.168]


    Нитрокарбоновые кислоты и их производные могут быть синтезированы реакцией непредельных кислот или их производных с ангидридами или галогенангидридами азотной или азотистой кислот. Нитрат 2-нитро-З-оксипропионовой кислоты получен [34] при обработке акриловой кислоты N2O4 при О—4°С в эфире. Ряд галоген-нитрозамещенных кислот и их производных был синтезирован присоединением нитрилхлорида к акриловой или метакриловой кислотам и их производным [35—37]  [c.169]

    Эфиры нитрокарбоновых кислот могут быть получены присоединением эфиров малоновой [98, 166, 167, 168—172], этилмалоновой [98] или ацетоуксусной [168—175] кислот к нитроалкенам и бром-нитроалкенам [168—172] в присутствии алкоголятов натрия  [c.174]

    Нитрокарбоновые кислоты и их эфиры, содержащие гидроксильную группу, обрй зуются при конденсации нитросоединений с альдегидо- или кетокислотами или их эфирами [176—179]  [c.174]

    Эфиры или нитрилы непредельных нитрокарбоновых кислот получены взаимодействием кислот или их производных, содержащих активные метиленовые группы, с натрийнитромалоновым диальде- [c.174]

    Эфиры нитрокарбоновых кислот можно получить реакцией натриевых производных алкилмалоновых эфиров с 2-хлор-2-нитропро-паном в кипящем эфире [194, 195]  [c.175]

    Описано несколько превращений нитрокарбоновых кислот и их производных, протекающих с элиминированием нитрогруип. Так, при обработке эфиров пли нитрилов 2-нитрокарбоновых кислот солями нитроалканов происходит замещение нитрогруппы анионом соли [211, 212]  [c.177]

    Хлорангидриды нитрокарбоновых кислот легко реагируют с обычными алифатическими спиртами [90, 189—191 192, с. 60—61 221—223, 243], нитроспиртами (легче в присутствии AI I3) [149, 154, 221, 226] или тиоспиртами [189, 190, 223, 241, 244], образуя соответствующие эфиры или тиоэфиры нитрокарбоновых кислот. Конденсацией дихлорангидрида (2,2,2-тринитроэтил)-янтарной кислоты с [c.179]

    С аммиаком в водном [221], спиртовом [63, 253] или эфирном [234] растворах эфиры нитрокарбоновых кислот образуют соответствующие амиды, а с первичными аминами — N-aлкилaмиды [60]. [c.180]

    Сложноэфирная Группировка в эфирах нитрокарбоновых кислот может быть селективно восстановлена до спиртовой действием ЫАШ [153, 254] или МаВН4 [139, 153, 222, 255]. При восстановле- [c.180]

    Динитрил 4-нитро-4-карбэтоксипимелиновой кислоты при действии спиртового раствора едкого натра отщепляет сложноэфирную группировку, превращаясь в динитрил 4-нитропимелиновой кислоты [15]. Легко теряют сложноэфирную группировку и эфиры замещенных нитромалоновых кислот, давая соответствующие эфиры 2-нитрокарбоновых кислот это превращение можно осуществить действием аммиака [253], едкого кали [17], алкоголятов натрия [202, 204, 210] или гидрида натрия [12]  [c.181]

    При гидролизе гидрохлоридов иминоэфиров нитрокарбоновых кислот образуются сложные эфиры [53 145, с. 28—31 146, 200], при обработке основаниями — свободные иминоэфиры [146, 158, 200, 267], при реакции со спиртами — ортоэфиры [146], при взаимодействии с аммиаком или аминами — амидины [115, 146, 261] нитрокарбоновых кислот при нагревании гидрохлоридов происходит перегруппировка Пиннера и образуются амиды нитрокарбоновых кислот [145, с. 28—31 146, 158, 200, 262]. Легкость, с которой протекает перегруппировка Пиннера, определяется в значительной степени строением радикала нитрокарбоновой кислоты в молекуле гидрохлорида иминоэфира. Так, гидрохлориды иминоэфиров нитроуксусной [77] или -хлор-3-нитропропионовой [262] кислот уже при комнатной температуре довольно быстро разлагаются с образованием соответствующих амидов и алкилхлоридов, а гидрохлориды иминоэфиров 4-нитрокарбоновых кислот [115, 146, 203, 262] или 2-нит-роизомасляной кислоты [53] достаточно устойчивы при комнатной температуре. Электроноакцепторные группировки (ЫОг, С1) в кислотной части гидрохлорида иминоэфира понижают его устойчивость И тем сильнее, чем они ближе к иминоэфирной группировке. [c.183]

    Описаны реакции различных производных нитрокарбоновых кислот с акролеином [206, 257, 306], метилвинилкетоном [1, 26], хлор-метилвинилкетоном и фенилвинилкетоном [307], акриловой кислотой [257, 291], эфирами акриловой [94, 98, 99, 101, 103, 105, 143 145 с. 30—31 146, 147, 163, 167, 175, 210, 224, 257, 308], метакриловой [98] и кротоновой [98, 99] кислот, амидом акриловой кислоты [257, 291], акрилонитрилом [15 145, с. 28—29 146, 203, 308—310] и нитроэтиленом [99]. [c.188]

    Эфиры нитрокарбоновых кислот с двумя двойными связями синтезированы [303] конденсацией эфира 2-нитро-З-диметиламиноакри-ловой кислоты с некоторыми гетероциклическими соединениями в присутствии этилата калия  [c.189]

    Непрёдельные нитрокарбоновые кислоты и их производные вступают в реакции диенового синтеза [45, 47, 289, 314, 315], а также в реакцию Михаэля [45, 179, 316, 317]. При действии щелочей производные эфиров 2-нитроакриловой и 2-нитрокротоновой кислот образуют соли эфиров нитрокетокислот [64, 318]  [c.190]


Смотреть страницы где упоминается термин Нитрокарбоновые кислоты эфиры: [c.225]    [c.34]    [c.251]    [c.97]    [c.97]    [c.230]    [c.232]    [c.168]    [c.171]    [c.177]    [c.178]   
Химия алифатических и алициклических нитросоединений (1974) -- [ c.17 , c.168 , c.174 , c.178 , c.180 , c.192 , c.218 ]




ПОИСК





Смотрите так же термины и статьи:

Нитрокарбоновые кислоты



© 2024 chem21.info Реклама на сайте