Изоэнтропийная серия реакций

Поскольку Sq < 00 должна быть безусловно принята изокинетическая гипотеза. Тот факт, что изокинетическая температура выше температуры опыта, указывает на почти изоэнтропийную серию реакций. (При стандартной ошибке 0,1 лог.ед. надежный интервал составляет от 470 К до бесконечности, и даже отрицательные значения должны быть приняты.) [c.235]

Такая серия реакций типа q называется изоэнтропийной. График зависимости (V. 107) изображен на рис. 39, б. Энтальпия активации такой серии реакций не зависит от энтропии активации. [c.147]

Если, с точки зрения указанного критерия, ИЗ имеет место, то в принципе возможны два предельных случая, соответствующие изоэнтальпийной (р = 0, у= —°°) и изоэнтропийной (р= оо, у = 0) реакциям, для которых наблюдаемые в пределах данной реакционной серии изменения свободной энергии активации или реакции полностью определяются либо энтропийной, либо энтальпийной составляющей, соответственно. В последнем случае ,= 7 172 (вариант Я 5 табл. 55), в первом к=1 (вариант № 6). Поскольку величины и Гг не могут очень сильно отличаться друг от друга, то, следовательно, и значение не намного отличается от единицы, будучи несколько меньше ее. [c.260]

Действительно, нельзя отвергнуть гипотезу о том, что серия реакций изоэнтропийная (5д = 0,0534 лог.ед. по сравнению с = 0,0515 и 5оо = = 0,0528). С другой стороны, такая серия реакций не может быть изоэн-тальпийной, так как 5 = 0,102 лог.ед. Как видно из рис. 10-8, для изокинетического заместителя = -1,35, что недостижимо экспериментально (путем монозамещения, ср. с данными табл. 8-1). Однако нужно заметить, что изокинетический заместитель необязательно является гипотетическим это ясно из следующего примера. [c.236]

Если, с точки зрения указанного критерия, ИЗ наличествует, то в принципе возможны два предельных случая, соответствующие изоэнтальпийной (р=гО) и изоэнтропийной (р = оо) реакциям, для которых наблюдаемые в пределах данной реакционной серии изменения гиббсовой энергии активации или реакции полностью определяются либо энтропийной, либо энтальпийной составляющими. В последнем случае K — T1IT2 (вариант 5 табл. VH. 6), в первом к = 1 (вариант 6). Если и T a не очень сильно отличаются, то и значение Т2/Т1 не намного отличается от единицы, будучи несколько меньше ее. [c.264]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология