Полностью согласованная реакция

Гидрирование нафталина происходит ступенчато с образованием углеводородов, содержащих циклогексановые кольца, которые быстро изомеризуются в циклопентановые производные. При гидрокрекинге циклонен-тановых колец не только получаются изоалканы с выходом, превышающим равновесный, но и вследствие наличия адсорбированного слоя цикланов и ароматических углеводородов уменьшается поверхность, на которой могут происходить адсорбция и изомеризация алканов. Поэтому равновесие не достигается, несмотря на быстрое протекание изомеризации в присутствии активных катализаторов гидрокрекинга. Кроме того, н-алканы крекируются быстрее, чем изоалканы. В принципе предполагаемые превращения полностью согласуются с фактическим углеводородным составом авиационного бензина с концом кипения 135° С, полученного гидрокрекингом креозотового масла в присутствии катализатора 231 [12]. Это масло сложного состава содержит в качестве основного компонента нафталин, но наряду с ним присутствуют и другие ароматические углеводороды, а также ароматические кислородные, азотистые и сернистые соединения,-большинство которых может вступать в реакции гидрокрекинга и изомеризации с образованием многочисленных [c.133]

Пропорциональность между / и ао(1—20) полностью согласуется с теорией, если предполагается режим мгновенной реакции. [c.154]

Чувствительность реакции к растворителю и отсутствие взаимодействия в газовой фазе не оставляют сомнений в том, что в реакции принимают участие полярные или ионные промежуточные вещества. Подобные же выводы следуют из рассмотрения других реакций того же класса, и, как мы увидим далее, они полностью согласуются с экспериментальными результатами. [c.471]

Такой вывод был сделан на основании исследования реакции методом двойных изотопных меток, в частности с использованием изотопов С и 0. Результаты масс-спектрометрического анализа образующегося диоксида углерода соответствовали наличию двух маршрутов гидролиза. Характеристические массы диоксида углерода первого маршрута составляли 44 и 47, а второго 44, 45, 46 и 47. Такое распределение изотопов во втором маршруте полностью согласуется с наличием внутримолекулярного нуклеофильного катализа [17]. [c.263]

Реакции кумаранона-2 полностью согласуются с его лактонным характером. Так, при помощи обычных реагентов, применяемых для расщепления лактонного кольца, кумаранон-2 легко раскрывается с образованием производных о-оксифенилуксусной кислоты, например [95 — 97] [c.31]

Наряду с упомянутыми реакциями 1,2-дигидрохинолинов следует отметить взаимодействие этих веществ с бромцианом. Хотя первоначальный продукт реакции не был детально изучен, предложенная формула [856] полностью согласуется с известным механизмом подобных реакций. [c.194]

Преобладающие значения коэффициентов в о- и п-положениях полностью согласуются с преимущественным образованием о- и п-изомеров как при нитровании перечисленных субстратов (см. табл. на с. 167), так и во многих других реакциях 8в(аром). [c.174]

Более высокие значения коэффициентов в орто- и пара-положениях полностью согласуются с преимущественным образованием орто- и параизомеров как при нитровании перечисленных субстратов (см. табл. 9.1), так и во многих других реакциях .Аг. [c.446]

Это уравнение полностью согласуется с уравнениями скорости реакции синтеза фосгена, найденными другими методами и проверенными по опытным данным в широком диапазоне изменения температур и концентраций. [c.156]

Экспериментальные данные указывают на большое каталитическое ускорение реакций, что полностью согласуется с теорией. [c.178]

Очевидно, что при е > О (5 0 к > И) автокатализ реакции возрастает симбатно росту е. Это полностью согласуется с экспериментальными данными. Становится понятным увеличение скорости эмульсионного окисления с ростом соотношения фаз [31] (увеличение 5). [c.52]

Если глубина проникновения о, д Для одной только диффузии в соответствии с уравнением (2. 170) при уменьшении частоты становится значительно больше, чем стационарная толщина реакционного слоя бр, то можно ожидать квазистационарного установления такого распределения концентраций, которое получается, если рассматривать мгновенный ток через электрод, как постоянный. Таким образом, импеданс реакции должен перейти в сопротивление реакции при постоянном токе i p, ст- Действительно, сравнение уравнения (2. 299) с уравнениями (2. 281) и (2. 257) показывает, что они полностью согласуются друг с другом. Смещение по фазе также стремится к нулю для (0 0. Это ясно видно из рис. 94, на котором изображена зависимость смещения но фазе от /со. [c.289]

Показанная ниже последовательность реакций приводит [45] к кинетическому уравнению, полностью согласующемуся с данными, полученными при высоких давлениях и различном составе газов [c.128]

Это уравнение полностью согласуется со всеми экспериментальными константами скорости реакций такого типа в газовых фазах. Величина АЕ — энергия комплекса минус сумма энергий атома и молекулы, причем обе частицы рассматриваются как статические системы (т. е. системы, лишенные остаточных энергий) при абсолютном нуле. [c.90]

С повышением температуры процесс обессеривания переходит во вторую стадию, которой соответствует более низкое остаточное содержание серы, причем, чем больше исходное содержание серы, тем выше скорость обессеривания в первой стадии. Предположение о том, что эти две стадии принадлежат диффузионной и кинетической области, не полностью согласуется с положениями классической кинетики, согласно которой скорость реакции в диффузионной области практически мало зависит от температуры. [c.105]

Установлено, но недостаточно надежно, что величина отношения первичных продуктов является функцией только температуры и не зависит от типа реагирующего углерода. Отсутствие согласия между исследователями могло быть вызвано или тем, что не исключены полностью вторичные реакции, или влиянием на отношение СО/СОг характера углеродной поверхности. [c.21]

В связи с этим интересно отметить, что при высоком значении ао(1 —20), по-видимому, в практических случаях будет устанавливаться режим быстрой реакции. Для постепенно более карбонизированных растворов величина ао(1—20) уменьшается и вероятно изменение механизма вплоть до режима мгновенной реакции, что можно ожидать при достаточно низких значениях ао 1 — 20). При дальнейшем увеличении степени карбонизации, где 0 будет > 0,5, механизм реакции опять изменяется с переходом в режим медленной реакции. Такое поведение системы наблюдалось. Астарита, Ма-рруччи и Джойя в экспериментах по абсорбции в аппарате периодического действия с мешалкой. Результаты, полученные в этом абсорбере при значениях 0 > 5, отчетливо указывают на существование диффузионного режима. Эти результаты полностью согласуются с теорией, так как величина для такого абсорбера составляла 600 сек, а величина времени реакции составляет порядка 40 сек. [c.151]

Результаты, полученные при изучении превращений циклопарафинов в присутствии серной кислоты, полностью согласуются с теми основными положениями, которые обсуждались в разделе о реакциях парафинов на этом катализаторе. Изомеризуются и подвергаются водородному обмену только циклопарафины, в молекуле которых имеется третичный атом углерода кроме того, при этом образуются только продукты, имеющие третичный атом углерода. Наблюдаются следующие реакции цис-транс-изомеризация, миграция метильных групп, присоединенных к циклопарафиновому кольцу, и в случае этилциклопептана — расширение кольца. [c.50]

Иначе говоря, изменение реакцип с увеличением концентрации серной кислоты полностью согласуется с механизмом, зависящем от образования иона карбош1я и последующей его реакции с нуклеофильными веществами, которые наиболее активны н содержатся в реакционной смеси в наивысшей концентрации [c.436]

Можно изучать стереохимические закономерности реакций нуклеофильного замещения с помощью оптически активных алкилгалогенидов, содержащих атом галогена, связанный с хираль-пым центром, например С2Н5СНС1СН3. Полученные при этом данные полностью согласуются с механизмами реакций, предложенными выше на основании кинетических исследований. Если оптически активный хиральный галогенид подвергается 8м1-ре-акции, то получается рацемический продукт. Если нуклеофильное замещение является 5н2-реакцией (что установлено кинетическими исследованиями), то образуются оптически активные продукты, причем при использовании оптически чистого исходного галогенида получаются оптически чистые продукты реакции (т. е. не наблюдается рацемизация). [c.225]

В области высоких температур (выше 400° С) влияние молекулярного строения на относительные скоростй окисления проявляется значительно слабее, чем в области низких температур [125]. Это наблюдение полностью согласуется с высказанным ранее взглядом, что в области высоких температур углеводороды быстро разлагаются в результате инициируемых кислородом процессов крекинга с образованием алкенов (главным образом этилена) и метана. Скорость пиролиза высших углеводородов сравнительно мало зависит от размеров или сложности молекулы [140] инициируемая кислородом реакция, вероятно, в этом отношении аналогична. Поскольку продукты пиролиза большинства наиболее распространенных углеводородов весьма близки, последующие реакции окисления с участием этих промежуточных продуктов не должны обнаруживать существенных различий. [c.200]

Согласно этому уравнению значения С для реакций алкилирования должны изменяться прямо пропорционально концентрации пропилена и обратно пропорционально корню квадратному из скорости инициирования. Экспериментальные данные полностью согласуются с этим уравнением. Из этого уравнения видно также, что значения ( должны иметь положительный температурный коэффициент и, следовательно, возрастают с повышением -температуры, а энергия активации совпадает с требуемой для стадии простого присоединения по уравнению (И). Это объясняется тем, что стадия иници- [c.128]

Аминирование нитроаренов. Весьма интересным следует считать сообщение об использовании методологии 5 в реакции ариламинирования нитробензола анилином в присутствии гидроксида тетраметиламмония Эту реакцию можно охарактеризовать как протекающую в анаэробных условиях в отсутствие вспомогательной уходящей группы и внешнего окислителя и ведущую к производным 4-нитродифениламина 42 и 4-нитрозодифе-ниламина 43 (схема 27). Возможный механизм образования этих продуктов включает присоединение анилид-иона, образующегося из анилина под действием сильного основания - гидроксида тетраметиламмония, к нитробензолу, что ведет к анионному аддукту 44. Последний претерпевает либо внутримолекулярное окисление нитрогруппой, давая продукты 42 и 43, или участвует в межмолекулярном окислительном процессе с исходным нитробензолом с образованием 4-нитродифениламина 42 и нитрозобен-зола. Эффекты, вызванные изменением соотношения между анилином и нитробензолом на выходы продуктов 42 и 43, полностью согласуются с приведенным механизмом. [c.125]

Для органических соединений таллия (III) характерно также резкое различие в реакционной способности соединений, содержащих одну, две или три органические группы. Так, таллийтриал-килы весьма активны в реакциях с электрофильиыми реагентами, приводящих к соответствующим диалкилзамещенным, что полностью согласуется со значением энергии разрыва связи Т1—С, равной для первой связи Т1—С в триметилталлии 114,5 кДж/моль (для триметилгаллия и -индия соответствующие значения составляют 247 и 197 кДж/моль). [c.140]

Схема представленных реакций полностью согласуется е ИК-спектрами продуктов прогрева ХСПЭ и кинетическими данными для реакции с ТДСХ. В случае ХСПЭ из-за низкой концентрации хлорсульфоновых групп маловероятно, что реакция будет протекать до образования продуктов IV. Наиболее вероятными представляются соединения типа II и в меньшей степени типа III. [c.63]

Отношение к надкислотам соединений, имеюш их более чем одну двойную связь, полностью согласуется с изложенными обш,ими соображениями относительно наблюдаемых скоростей реакции. Так, изопрен дает моноокись XVII [17], метиловый эфир 2,4-гексадиеновой кислоты—моноокись XVIII [33] и а-ионон образует моноокись XIX [34] [c.8]

Хотя и было сделано много попыток уяснить поведение хинолина в таких реакциях, как нитрование и сульфирование, имеющихся данных недостаточно для окончательных выводов. Гьюизген [810] сопоставил многие реакции хинолина с аналогичными реакциями нафталина. Для нафталина не существует причин, чтобы а priori признать существование фиксированных двойных связей в одном кольце точно так же и для хинолина нет оснований утверждать, что фиксированные двойные связи имеются в бензольном кольце. Однако, как будет показано ниже, наличие фиксированных двойных связей более вероятно в бензольном кольце хинолина, чем в кольце нафталина. Другими словами, многие реакции хинолина и его замещенных производных полностью согласуются с представлением о фиксированной сопряженной диеновой системе двойных связей в бензольном кольце. Однако это не всегда так. Поэтому представляется более правильным привести известные в настоящее время факты, не пытаясь их объяснить. [c.187]

Таким образом, в стадии (11) не образуется свободных радикальных промежуточных частиц и взаимодействие НСОО с RjNO , так же как и окисление спиртов RjNO+, осуществляется в результате зффективного переноса двух электронов в одном акте. Следовательно, для реакции окисления НСООН хлорноватистой кислотой в присутствии RjNO должен реализовываться молекулярный механизм типа ( ). Наблюдаемые кинетические закономерности полностью согласуются с предложенным механизмом. [c.84]

Следует отметить, что одновременно и независимо группой Йохимса (ФРГ) недавно опубликована работа о реакциях нитри-лиевых солей с а, Р-непредельными кетонами [28], выводы которой полностью согласуются с полученными нами результатами [24, 25]. [c.89]

Хорошим примером реакции, согласующейся со схемой (6.XXXVI), служит полимеризация стирола в присутствии РеС1з в неводных растворах. Бемфорд, Дженкинс и Джонстон [37] показали, что кинетическая картина для этой системы полностью согласуется с (б.ХХХУ ) для случая, когда 2 — молекула РеС1з. Далее они показали, что для этой системы допущение о стационарном состоянии может быть принято с очень хорошим приближением при любой глубине реакции, несмотря на тот факт, что в начальной стадии, до тех пор пока [c.284]

Нуклеофильное замещение в ароматическом ядре было предметом многочисленных экспериментальных и теоретических исследований [29 ]. Профили энергии для реакций этого типа, полученные с помощью различных теоретических подходов, в соответствии с кинетическими данными показывают, что в большинстве случаев реакция протекает в две стадии через стабильное промежуточное соединение, для которого предположена хорошо известная структура Уэланда (анионный ог-комплекс). В некоторых случаях такие промежуточные соединения могут. быть выделены в частности, для аддукта пикрилового эфира с этоксианионом были установлены все параметры кристаллической структуры [30 ]. Геометрия этого соединения полностью согласуется с предсказанной на основании модели Уэланда. Атом углерода, связанный с двумя алкокси-группами, как показывают длины и углы связей, имеет парафиновый характер. Хиноидная структура с очевидностью следует из того факта, что С-Ы расстояние для ЫОг-группы в пара-положении существенно короче, чем то же расстояние для двух орто-нитрогрупп. Две орто-нитрогруппы копланарны кольцу, т. е. структура резко отлична от наблюдаемой для родоначального соединения — 2,4,6-тринитрофенетола [31], где они повернуты относительно плоскости цикла на 32° и 6Г. Этот факт подтверждает, что как сте-рические, так и электронные факторы вносят свой вклад в стабильность аддукта и в изменение энергии вдоль координаты реакции. Поскольку структура Уэланда очень хорошо подходит для промежуточного оединения, она не может рассматриваться как модель переходного состояния для последнего необходимо создать какое-то иное представление [32 ]. В этом случае уходящая и атакующая группы рассматриваются вместе как псевдоатом . Орбитали этих групп комбинируются, давая связывающую орбиталь квази-а , [c.27]

Эти оценки полностью согласуются с элементарными электростатическими вычислениями при использовании модели точечных диполей. Согласно таким вычислениям, поляризация молекулы воды может давать существенный вклад в этот процесс. Ранее при изучении ионизации щелочных металлов замечено, что небольшие добавки ацетилена в горючую смесь приводят к более быстрому установлению равновесного уровня ионизации. По всей видимости, это связано с образованием в зоне реакции ионов НзО+ и с последующим процессом передачи заряда атому натрия. Однако Шофилд [144] показал, что такой механизм может эффективно проявить себя только при малой степени нонизации металлов — порядка нескольких процентов. Результаты его экспериментов при больших степенях равновесной ионизации (10—70%) свидетельствуют о незначительном влиянии добавок ацетилена в катализе процесса ионизации. [c.269]

Оно облегчается в присутствии свободного иода или медных солей. Аналогично идет, вероятно, разложение пербромидов диазония и реакции с тиолами, ксантатами и дитиокарбаматами. Г) этих реакциях, вероятно, участвуют тиольные радикалы Н—8 (см. стр. 207). С изложенным выше механизмом, предусматривающим участие радикалов, полностью согласуется тот факт, что при реакциях Зандмейера и Гаттерманна в качестве побочных [c.182]

Изучены превращения компонентов ряда типичных нефтей Западной Сибири па разных стадиях процесса озонолиза. Особенности изменения группового, элементного, функционального состава и свойств компонентов нефтей при озонолизе полностью согласуются с направлениями и скоростями превращений, предсказываемыми исходя из накопленных сведений о составе, строении нефтяных углеводородов и гетероатомных соединений и о кинетике взаимодействий озона с органическими соединениями различных классов. Важнейшими химическими реакциями, протекающими при озонировании нефти, являются присоединение молекул Оз к иолиареновым ядрам с образованием озонидов, окислительное расщепление озонидов, деструкция гетероарома ти-ческих циклов с элиминированием соответствующей части атомов азота и серы из состава продуктов, окисление сульфидов и насыщенных углеводородных фрагментов молекул. [c.164]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология