Справочник химика 21

Химия и химическая технология

Статьи Рисунки Таблицы О сайте English

Изменение свободной энергии

    Аналогичным образом определяются и вычисляются изменения свободной энергии и энтропии, связанные с химической реакцией. Так, AG определяется как разность между свободной энергией Гиббса продуктов реакции и исходных веществ нри стандартных условиях. Стандартное изменение энтропии AS связано с AG и АН соотношением  [c.44]

    Подстановка значения /з из (16.6) в (16.5) дает изменение свободной энергии Гиббса при образовании зародыша жидкой фазы  [c.331]


    Гиббс ввел понятие свободная энергия . (Необходимость введения этого понятия была обусловлена тем, что измерить изменение величины свободной энергии легче, чем измерить изменение энтропии.) Любая химическая реакция сопровождается изменением свободной энергии системы. Изменение теплосодержания строго соответствует уменьшению свободной энергии и увеличению энтропии. Поскольку обычно самопроизвольные реакции сопровождаются выделением теплоты, то теплосодержание системы при протекании таких реакций уменьшается. Однако в некоторых, хотя и считанных случаях изменение свободной энергии и энтропии бывает таким, что теплосодержание системы увеличивается, и тогда самопроизвольная реакция идет с поглощением энергии. [c.113]

    Из курса физической химии известно, что термодинамическая вероятность протекания химических реакций, независимо от того, являются они или нет термическими или каталитическими (поскольку катализатор не влияет на равновесие реакций), определяется знаком и величиной изменения свободной энергии Гиббса А2. [c.9]

Рис. 16. Зависимость изменения свободной энергии некоторых углеводородов от температуры ( F кал на 1 г-атом углерода) Рис. 16. Зависимость изменения свободной энергии некоторых углеводородов от температуры ( F кал на 1 г-атом углерода)
    В области органической химии было предложено множество эмпирических формул, связывающих реакционную способность (химическую) и строение 12, 166]. Однако большинство из них позволяют дать лишь качественную оценку и приводят к очень плохому количественному совпадению. Правда, в последнее время в этом направлении был сделан ряд довольно успешных попыток, причем большинство из них такого же типа, как и соотношение Бренстеда — Педерсена для общего кислотно-основного катализа они дают линейную связь свойств молекул со свободной энергией. Подобно соотношению Бренстеда — Педерсена, они основаны на предположении, что, если данная молекула принимает участие в двух обратимых процессах, изменение строения одинаковым образом влияет па относительные изменения свободной энергии в обоих процессах. [c.524]

    Пример 2. Изменение свободной энергии метана, водяных паров и окиси углерода в зависимости от температуры можно представить в виде следующих уравнений  [c.192]

    Упражнение II 1.8. Определите стандартное изменение свободной энергии, энтальпии и энтропии для реакцип 2NO2 N2O4, если дано  [c.51]

    Это и есть стандартное изменение свободной энергии в реакции, относящейся к чистым веществам (ц,= р."г, если = 1) при нормальном состоянии К (ж ) —константа равновесия, выраженная в молярных долях. Для идеального газа мы можем связать К (с ) и К (Р1) с К (х ), используя К (х1) и соотношения, вытекающие из законов для идеального газа /> = х Р (Р— общее давление) j= /У = Р1/НТ = х Р/НТ = где V — общий объем К (/),)= К (х ) РД" и К (с ) = К (x ) УД", где Ап — изменение числа молей в реакции. Таким образом, [c.242]


    Константа а рассматривается как мора чувствительности реакции (катализа) к кислотности (или основности) катализатора. С точки зрения изменения свободной энергии мон но сказать, что а есть мера той доли изменения свободной энергии ионизации, которое происходит при образовании активированного комплекса. Соотношение Бренстеда нельзя использовать в виде уравнения (XVI.3.1). Б величины Ацл и К а должны быть внесены поправки, которые возникают из-за изменений симметрии и не влияют на внутренние химические и.шенения, происходящие в системе. Поскольку К я к выражены в моль/л, можно ожидать, что двухосповпые кислоты, н которых две карбоксильные группы удалены друг от друга на значительное расстояние, будут в 2 раза более эффективными (на 1 моль), чем одноосновные кислоты, такие, как уксусная кислота. Наоборот, сравнив каталитическую активность оснований, можно прийти к выводу, что формиат-ион H O в 2 раза эффективнее в реакцип присоединения протона, чем этокси-ион С2Н5О, так как первый может присоединять Н к любому из двух ато- [c.485]

    Это уравнение определяет изменение свободной энергии при переносе сферического иона из вакуума в растворитель с диэлектрической проницаемостью О (т. е. свободную энергию сольватации иона). Заметим, что эта величина всегда отрицательна, так что ионы более устойчивы в растворителях, чем в вакууме. Для одновалентных ионов с / = 2 Л эта величина составляет около 150 ккал/моль при О > 10. [c.456]

    Пример 2. Вычислить стандартное изменение свободной энергии крекинга циклогексана при 727°С (1000° К)  [c.172]

    Немецкий физик Вальтер Германн Нернст (1864—1941) применил принципы термодинамики к химическим реакциям, происходящим в электрической батарее. В 1889 г. он показал, что, используя характеристики полученного тока, можно рассчитать изменение свободной энергии, обусловленное химической реакцией, в результате которой появляется ток. [c.117]

    Изменение свободной энергии процессов взаимодействия в каталитической реакционной системе должно быть менее отрица — те ьно, чем изменение свободной энергии катализируемой реакции, то есть соединения реагирующих веществ с катализатором должны быть термодинамически менее прочными, чем продукты реакции (ес1 и это требование не соблюдается, катализатор быстро выходит из строя, образуя нерегенерируемое прочное химическое соединение). [c.88]

    Многостадийный каталитический процесс термодинамически будет наиболее выгодным (вероятным), если изменения свободной энергии на каждой из стадий примерно одинаковы и равны половине изменения теплового эффекта суммарного процесса. [c.88]

    Использование квантовомеханической модели расширило детализированную теорию [см. ур. (XI.8.3) и (XI.8.За)] так,что оказалось возможным рассматривать влияние структурных изменений на внутренние частоты. В уравнении (XI.8.3) V представляет собой средневзвешенную величину внутрен них частот частицы, которая имеет конфигурацию переходного комплекса, а представляет собой константу равновесия между этим переходным состоянием и нормальными молекулами. Величины/ , и 8 являются соответственно стандартным изменением свободной энергии, энтальпии и энтропии при образовании переходного комплекса. В уравнении (XI.8.За) выражение для скорости имеет форму, удобную для статистического расчета. [c.225]

    Следовало бы ожидать, что уравнение (XVI.3.4) будет удовлетворяться, если процесс ионизации будет идти строго параллельно процессу образования активированного комплекса. Так как первый процесс сводится к переносу протона от НА к растворителю, в то время как последний представляет собой частичный перенос протона от НА к реагенту, совершенно неудивительно, что изменение свободной энергии в этих двух процессах может быть связано. Из того факта, что переходное состояние представляет собой только частичный перенос протона и, следовательно, обусловливает только часть общего изменения свободной энергии ионизации, можно заключить, что величина показателя а должна лежать в интервале от О до 1. Однако точного линейного соотношения следовало бы ожидать только в том случае, если бы не было специфических взаимодействий между субстратом и НА или по крайней мере таких взаимодействий, которые отличались бы от взаимодействия между растворителем и НА. На то, что такие взаимодействия все н е существуют, указывают наблюдаемые иногда отклонения от уравнения Бренстеда. [c.485]

    Изотерма реакции определяет собой значение константы равновесия реакции в зависимости от температуры и изменения свободной энергии АР) реагирующих компонентов  [c.190]

    Реакции на электродах представляют собой обычное окисление (на аноде) и восстановление (на катоде) ионных или молекулярных частиц, присутствующих в растворе. Если реакции на электродах являются обратимыми, то потенциал распада Ев связан уравнением Нернста с изменением свободной энергии реакций  [c.553]

    Решение. По рис. 28 находим значение AF для циклогексана и этилена при 1000°К и определяем изменение свободной энергии крекинга циклогексана  [c.191]

    В этом уравнении — фарадей (96 500 кулон/эквивалент) и АЕ/п— суммарное изменение свободной энергии на электродах, приходящееся на 1 эквивалент заряда, переносимого через раствор. [c.553]

    Изменение свободной энергии при образовании отдельной группы капелек из п молекул пара может быть выражено следующим образом  [c.559]

    При этом знак AF° (плюс) указывает на невозможность непосредственного получения анилина из бензола, а величин а Д7 показывает, что анилин в среде водорода является соединением не вполне устойчивым. Изменение свободной энергии химических реакций, так же как и тепловой эффект их, в значительной степени зависит от температуры. Эта температурная зависимость AF приводится в табл. 23 и для отдельных углеводе родов на рис. 16. [c.169]


    АГ — изменение свободной энергии системы при температуре Т. [c.170]

    Пример 1. Вычислить изменение свободной энергии образования 1 моля ЫНз из элементов при 127° С (Г = 400° К). Решение. По таблицам находим  [c.170]

    Отсюда по уравнению (94а) находим изменение свободной энергии образования ЫНз из элементов при 127° С (400° К)  [c.171]

    Работа, которую надо затратить для того, чтобы вывести центральный ион из его ионной атмосферы или, наоборот, поместить центральный ион внутрь такой оболочки (при постоянном давлении), равна dFe drii) = iig, т. е. равна изменению свободной энергии Гиббса, обусловленной электростатическим взаимодействием иона i с его оболочкой. Это взаимодействие равно произведению потенциала оболочки г )а. иона i на заряд иона ipa.Zie.-Суммирование по всем ионам г-го типа в растворе привело бы к тому, что взаимодействие каждого иона г-го типа было бы учтено дважды один раз, когда данный ион рассматривается как центральный ион, и другой раз, когда этот же ион расположен на оболочке, образованной вокруг другого центрального иона. [c.448]

    Найти температурную зависимость изменения свободной энергии и константы равновесия следующей реакции  [c.192]

    Заменяя в уравнении изотермы реакции (104) значения изменения свободной энергии или работы выражением их через изменение энтропии (AF = AI—TAS) или A= q—TAS), получим одно из уравнений энтропийного метода  [c.193]

    А. Связь между скоростью реакции и свободной энергией. Скорость реакции вблизи равновесия. Движуш,ей силой химической реакции в изотермических условиях является разность свободных энергий реагентов и продуктов реакции. В равновесии эта разность равна нулю. Хотя это обстоятельство ничего не говорит о том, будет ли происходить реакция, оно показывает, что если реакция будет осуш,ествляться, то она пойдет п направлении понижения свободной энергии системы. Поэтому ваншо выяснить, может ли термодинамика дать какую-нибудь связь между скоростью и изменением свободной энергии. Подобное исследование было проведено Пригожиным с сотрудниками [251, расширено Майнсом с сотрудниками [24] и привело к следун щим результатам. (Вывод, приведенный здесь, отличается от предлогкенного этими авторами, и результаты имеют более обш,ий вид.) [c.71]

    Еще раз отметим термодинамические условия. Изменение свободной энергии в реакции П2Х2 У)- - .. . задается величиной Л/ = где [c.242]

    Поскольку/ 7 ]пЛГх = —А- х — стандартное изменение свободной энергии в реакции А В X, можно связать изменение константы скорости при изменении к с соответствующими изменениями термодинамических функций Р, Н иЗ ЯТ. д. Если в качестве стандартного состояния используется бесконечно разбавленный раствор и концентрация растворенного вещества не превышает 0,1 Л/, можно пренебречь изменением коэффициентов активности, так как закон Генри обычно хорошо выполняется в этих условиях (за исключением систем, содержащих многовалентные электролиты). [c.438]

    Термодинамика дает следующее соотношение —RT In ЛГна = А °на. т. е. равно стандартному изменению свободной энергии в результате ионизации НА. Если уравнение (XVI.3.2) верно, то это означает, что между Ai H A и Ai HA существует линейная связь  [c.485]

    Неоспоримость этих положений, однако, вызывает сомнение, если учитывать сложность взаимодействий, которые имеют место в данном случае. Так, наирршер, чтобы сравнить изменение свободной энергии в ряде подобных реакций и интерпретировать результаты с учетом молекулярного строения, следует выделить все составляющие А °, которые имеют случайный характер. Простейшая из таких составляющих возникает из-за изменений симметрии в ходе реакции. [c.487]

    Такие поправки, связанные с симметрией, представляют собой, однако, лишь первые из возможных поправок. В принципе с точки зрения молекулярных взаимодействий следует считать случайными и несущественными и такие свойству, как молекулярный вес, момент инерции и частота колебаний. Тем не менее эти свойства могут вносить значительный вклад в изменение свободной энергии, и при строгом или по крайней мере неумозрительном обсуждении этого вопроса на молекулярном уровне их следует учитывать. [c.488]

    Полученное в этом последйем случае соответствие означает, что изменение строения одинаковым образом отражается на изменении свободной энергии и А7 "Ь) двух процессов — одного с константой скорости и [c.525]

    Всс значения термодинамических функций в настоящее время приведены к единым, так называемым ста и д а рт н ы м условиям (/ = 25° С и Я = 1 ата) состояния системы. Величины термодинамических функци ) приведены в стандартных таблицах (см. табл. 22), которые являются очень удобными в пользовании и позволяют вести расчеты с наибольшей точностью. Эти таблицы содержат а) изменение тенлосодерлония АР (илн, что то же, теплоту образования химических соединений при стандартных условиях [c.161]

    Особо важное значение в химических процессах имеет термодинамический потенциал, т. е. изменение свободной энергии системы (А/ ). Выражая собой ту часть внутренней энергии системы, которая способна превращаться в полезную работу, величина ДР данного химического процесса служит тем самым мерой химического сродства реагирующих компонентов, т. е. мерой их реакционной способности. Чем больше абсолютная величина изменения свободной энергии или, что то же, чем больше значение максималыюи работы данного химического процесса, тем полнее они вступают между собой в химическое взаимодействие. Если мы говорим, что данные вещества реагируют между собой недостаточно энергично, то это означает, что они имеют небо,пьшое изменение свободной энергии в наблюдаемом процессе химического взаимодействия или, что то же, максимальная работа, которую требуется затратить на этот процесс, очень велика [c.167]

    В табл. 22 приведено значение стандартной свободной энергии А/ ° важнейших химических соединений. Изменение свободной энергии какой угодно сложной химической реакции. можно подсчитать, пользуясь законом Гесса, как это имело место при ггодсчете теплового эффекта химической реакции. Например, изменение свободной энергии реакции [c.169]

    Таким образом, если для той или иной реакции неизвестна температурная зависимость изменения свободной энергии реагирующих комнонентов, то вычисление константы равновесия по уравнению изотермы сводится к подсчету Кр по уравнению изобары и изохоры, на чем мы уже останавливались выше. [c.191]


Смотреть страницы где упоминается термин Изменение свободной энергии: [c.22]    [c.195]    [c.10]    [c.69]    [c.460]    [c.485]    [c.488]    [c.159]    [c.160]    [c.168]    [c.171]   
Смотреть главы в:

Коррозия металлов -> Изменение свободной энергии


Краткий курс физической химии (1979) -- [ c.14 , c.193 ]

Адсорбция газов и паров на однородных поверхностях (1975) -- [ c.133 , c.135 , c.136 ]

Молекулярная биология клетки Том5 (1987) -- [ c.22 , c.27 , c.96 , c.97 , c.119 ]

Биоэнергетика и линейная термодинамика необратимых процессов (1986) -- [ c.0 ]




ПОИСК





Смотрите так же термины и статьи:

Белки изменение свободной энергии

Влияние диссоциации кислот и оснований на общую величину изменения свободной энергии

Даниэля изменение свободной энергии

Зависимость дифференциального изменения свободной энергии от состава реагирующей газовой смеси

Зависимость емкости от потенциала в случае линейного изменения стандартной свободной энергии

Закономерности изменения теплот и свободных энергий образования ионных соединений с возрастанием атомного номера

Изменение свободной энергии адсорбата дифференциальное

Изменение свободной энергии адсорбированного вещества, среднее мольное

Изменение свободной энергии в диссоциации

Изменение свободной энергии в константа равновесия

Изменение свободной энергии в метаболических глюкозы

Изменение свободной энергии в метаболических окислительно-восстановительных реакциях

Изменение свободной энергии в метаболических реакциях также Свободная энергия

Изменение свободной энергии в окислении

Изменение свободной энергии в растворах высокомолекулярных веществ

Изменение свободной энергии в сбраживании

Изменение свободной энергии дифференциальное

Изменение свободной энергии зависимость от величины адсорбции

Изменение свободной энергии и изменение

Изменение свободной энергии и константа

Изменение свободной энергии и равновесие

Изменение свободной энергии интегральное

Изменение свободной энергии кажущееся

Изменение свободной энергии метаболических реакциях рацемизации

Изменение свободной энергии мольное

Изменение свободной энергии нри изменении температуры и давления

Изменение свободной энергии образования

Изменение свободной энергии обратимых элементов и электродов

Изменение свободной энергии общей

Изменение свободной энергии основной

Изменение свободной энергии при адсорбции

Изменение свободной энергии при адсорбции. Энтропия и теплота адсорбции

Изменение свободной энергии при гидролизе

Изменение свободной энергии при растворении полимеров

Изменение свободной энергии при химических реакциях

Изменение свободной энергии связывания

Изменение свободной энергии стандартное

Изменение свободной энергии суммирование

Изменение свободной энергии химической реакции между идеальными газами в зависимости от парциальных давлений этих газов

Изменение свободной энергии. Реакции, не сопровождающиеся окислением и восстановлением

Изменение стандартной свободной энергии реакции и его связь с константой равновесия

Изменение теплоты—29. Второй закон термодинамики—29. Изменение энтропии—31. Изменение свободной энергии и константа равновесия—32. Соотношение между изменениями теплоты и свободной энергии— 34. Термодинамика растворов — 38. Активность—39. Свободная энергия разбавления—40. Парциальные молярные величины—41. Свободная энергия образования и ее применение—42. Термодинамика в биологии

Изменение термодинамического потенциала (изобарного потенпиала, свободной энергии при постоянном давлении) для наиболее распространенных реакций коррозии

Изменение термодинамического потенциала (изобарного потенциала, свободной энергии при постоянном давлении) для наиболее распространенных реакций коррозии

Изменения свободной энергии и теплосодержания обратимых элементов

Изменения свободной энергии при комплексообразовании

Изменения свободной энергии при совершении внешней работы

Изменения свободной энергии. Реакции окисления — восстановления

Изотопного обмена реакции изменение свободной энергии

Интегральное и дифференциальное изменение свободной энергии

Интегральное и дифференциальное изменения свободной энергии при адсорбции однокомпонентного газа

Кобозева линейной зависимости между изменениями свободной энергии

Константа равновесия и изменение стандартной свободной энергии

Константы равновесия и нормальные (стандартные) изменении свободной энергии AFJ, или

Линейность в изменении свободных энергий

Линейные зависимости между изменениями свободных энергий

Металл изменение свободной энергии

Метод расчета изменения свободной энергии

Окислительно-восстановительные потенциалы и изменения свободной энергии

Окислительно-восстановительные реакций, изменение свободной энерги

Определение величины свободной поверхностной энергии по изменению растворимости

Определение изменений свободной энергии, энтропии и энтальпии при окислительно-восстановительной реакции по электродвижущей силе гальванического элемента

Определение изменения свободной энергии и энтальпии при реакции восстановления водородом твердого хинона в кристаллический гидрохинон

Полиморфное превращение обнаруживаемое прерывным изменением энтальпии и свободной энергии фиг

Применимость принципа линейности в изменении свободной энергии к реакциям, индуцированным излучением

Принцип линейности в изменении свободной энергии

Принцип линейности в изменении свободной энергии в радикальных реакциях, индуцируемых излучением

Принцип линейности в изменении свободной энергии в реакциях атомов водорода с органическими соединениями

Принцип линейности в изменении свободной энергии для реакций гидратированных электронов с органическими соединениями

Принцип линейности при изменении свободной энергии в реакциях гидроксильного радикала с органическими соединениями

Равновесие в химических процессах и изменение свободной энергии

Равновесия в физических процессах и изменение свободной энергии

Растворение высокомолекулярных вещест изменение, свободной энергии

Расчет изменения свободной энергии Гиббса

Расчет изменения свободной энергии для химической реакции

Реакции изменение свободной энергии и константа равновесия

Самопроизвольные изменения и свободная энергия

Свободная энергия

Свободная энергия изменение в зависимости от физич

Свободная энергия изменение во время реакции

Свободная энергия изменение парциальная молярная

Свободная энергия изменение по третьему закону

Свободная энергия изменение, выраженное через активности, уравнение

Свободная энергия измененне

Свободная энергия эволюционные изменения

Свободная энергия, изменение в процессе электролиза

Свободная энергия, изменение зависимость от температуры

Свободная энергия, изменение подсчет

Свободная энергия, изменение при водородом

Свободная энергия, изменение при восстановлении

Свободная энергия, изменение при магнием

Свободная энергия, изменение при магния с азотом

Свободная энергия, изменение при магния с парами воды

Свободная энергия, изменение при магния с сернистым газом

Свободная энергия, изменение при магния с углекислым газом

Свободная энергия, изменение при магния с фтористым атрием

Свободная энергия, изменение при натрием

Свободная энергия, изменение при образовании ионных пар

Свободная энергия, изменение при окиси магния с сернистым газом

Свободная энергия, изменение при окиси магния с углекислым газом

Свободная энергия, изменение при реакции

Свободная энергия, изменение при реакциях коррозии

Свободная энергия, изменение химических соединений

Свободной энергии изменение при растворении ионо

Скорости окислительно-восстановительных реакций с результирующим изменением свободной энергии

Смачивание изменение свободной энергии

Температура изменение свободной энергии

Температурная зависимость изменения свободной энергии некоторых химических соединений при Я 1 ата

Физический смысл изменения свободной энергии

Флотация изменение свободной энергии системы

Эволюционные изменения свободной энергии активации (заключительные замечания)

Элемент концентрационный изменение свободной энергии

Энергии свободной изменение определение

Энергии свободной изменение при замещении лигандов

Энергия свободная, изменение в процессе

Энергия свободная, инкременты изменения при адсорбци

Энтальпии изменение и изменение свободной энергии

Энтропии изменении свободной энергии



© 2025 chem21.info Реклама на сайте