Онзагера закон для трассерной диффузии

Эти последние два уравнения — предельный закон Онзагера для трассерной диффузии и самодиффузии можно предположить, что он справедлив только для растворов с низкой ионной силой из-за упрощающих предположений, использованных при его выводе и не рассмотренных детально в данной главе. Предельное значение коэффициента трассерной диффузии, выраженное в соответствии с уравнением Нернста в терминах эквивалентной проводимости трассерной диффузии, равно [c.283]

Значения коэффициента трассерной диффузии, полученные из уравнения (3.4.42), в общем нельзя однозначно сравнить с большинством результатов измерений. Это объясняется отсутствием измерений, выполненных с достаточной точностью в растворах с такой низкой концентрацией, что для них можно ожидать справедливости закона Онзагера. Результаты измерений в более концентрированных растворах значительно отклоняются от полученных на основе закона Онзагера, и даже их экстраполяция к низкой концентрации неудовлетворительна. На рис. 3.11 приведены данные трассерной диффузии некоторых ионов в растворах КС1 с концентрацией с как типичный пример экспериментальных измерений [147—149]. Пунктирные линии отвечают предельным значениям, вычисленным на основе закона Онзагера. В соответствии с экспериментальными данными, полученными в более концентрированных растворах фонового электролита, отношение Dj/Dj всегда выше, чем теоретически вычисленное, и ничто не указывает на то, что в разбавленных раство- [c.284]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология