Асимметрическая реакция карбена

С позиций стереохимии наиболее важно отметить, что карбо-ниевые ионы, имеющие планарное строение, являются интермедиатами в реакциях S vl. В идеальном случае в результате реакции замещения в оптически активном соединении с асимметрическим атомом углерода, непосредственно участвующим в реакции, образуется рацемат, так как нуклеофильная частица может атаковать этот ион с обеих сторон с равной вероятностью [c.110]

В табл. 2-2 приведены примеры, на основании которых можно сделать выводы о влиянии R-групны в сложном эфире а-кетокислоты на степень асимметрического синтеза. Примеры немногочисленны, и поэтому трудно сделать широкие обобщения. Замещение фенила на и-толильную или и-анизильную группу, как и ожидалось, не приводит к существенному изменению стереоселективности реакции. Некоторого заметного изменения стереоселективпости можно ожидать, если вместо фенила ввести а-нафтил (№ 4), однако в действительности разница, если и имеется (см. табл. 2-2, примечание в ), очень невелика. Замена фенильной группы на о-карбо-ксифенильную (№ 5) не сильно изменяет степень асимметрического синтеза, но вызывает обращение стереохимического направления реакции, что уже было рассмотрено ранее (разд. 2-2.1 формулы 31—33). Пожалуй, удивительным является то, что стереоселективности для первых пяти примеров лежат все в пределах 20—30%. Это приблизительно тот же интервал, в котором находятся величины стереоселективности, описанные в литературе для самого первого примера, приведенного одновременно в шести различных статьях. [c.86]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология