Реакции без заметного изменения концентрации

Роданид железа Fe(S N)3 окрашен в яркий красный цвет. Изменение концентрации одного из исходных реагирующих веществ, согласно принципу Ле Шателье, сдвигает реакцию в сторону образования роданида железа — раствор становится более интенсивно окрашенным. Добавление же к исходному раствору избытка хлорида калия, который является также продуктом реакции, сдвигает реакцию в сторону образования исходных реагирующих веществ — окраска раствора заметно бледнеет. [c.106]

Будем считать, что заметное изменение концентрации реагента или продукта реакции в пленке отсутствует, проверив в дальнейшем правомерность такого допущения. Тогда, согласно данным раздела Х-1 [c.189]

При определении порядка реакции для того, чтобы можно было использовать более простые решения кинетических уравнений, эксперимент удобно проводить либо при равных исходных концентрациях реагирующих веществ либо при большом избытке всех реагентов, кроме одного. В последнем случае по мере протекания реакции заметно изменяется концентрация лишь реагента, взятого в малом количестве. Концентрации остальных веществ практически остаются постоянными. Исследуя изменение концентрации взятого в малом количестве вещества, можно определить порядок реакции по этому веществу. Затем такую же операцию надо провести с каждым из остальных участников реакции. Общий порядок реакции равен сумме порядков по отдельным реагирующим веществам. [c.257]

При определении порядка реакции для того, чтобы можно было использовать более простые решения кинетических уравнений, эксперимент удобно проводить либо при равных исходных концентрациях реагирующих веществ либо при большом избытке всех реагентов, кроме одного. В этом случае по мере протекания реакции заметно изменяется концентрация лишь реагента, взятого в малом количестве. Концентрации остальных веществ практически остаются постоянными. Исследуя изменение концент- [c.214]

В процессе электролиза в приэлектродных слоях электролита наблюдаются заметные изменения концентраций реагирующих веществ (молекул, ионов), вследствие чего возникает перемещение частиц в направлении убывания их концентрации. Если скорость доставки ионов более медленная, чем скорость электрохимического акта разряда или ионизации, то кинетика электродной реакции в целом определяется концентрационной поляризацией. [c.269]

При подаче полупродукта, содержащего вещество А в количестве 390 кг/ч, с целью установления влияния на скорость реакции концентрации вещества В его подачу увеличили до 450 кг/ч, т. е. на 10%. При этом заметного изменения концентрации вещества А в реакционной массе не обнаружили. [c.175]

Если реакция протекает настолько быстро, что заметные изменения концентрации происходят уже в процессе смещивания реагентов, то можно использовать проточный метод. Одним из первых примеров применения этого метода может служить изучение реакции гемоглобина с кислородом [21]. Раствор гемоглобина подавался в один отросток У-об-разного смесителя, а раствор кислорода в воде — в другой. Таким способом можно смешивать жидкости или газы примерно за 10 с. В ме- [c.284]

Установлено, что обработка алмаза при 1870—2070 К продолжительностью до трех часов не приводит к заметным изменениям концентрации С-, а значит, и Л-центров. Только при температурах обработки выше 2120 К происходят существенные изменения начальной концентрации С-центров с одновременным появлением Л-центров. При этом концентрация С-центров максимально снижалась в пять раз, а коэффициент поглощения а 1282, обусловленный Л-центрами, достигал 15 см . Попытки описать изменения концентрации С- и Л-центров в кристаллах при температуре обработки 2220 К в зависимости от длительности отжига уравнением, описывающим кинетику химических реакций [c.428]

Основание В и кислота НА, которые могут быть использованы в титриметрическом методе, должны реагировать с большой скоростью, и равновесие реакции должно быть сильно сдвинуто вправо. Иными словами, изменение свободной энергии должно быть значительным. Если это условие выполняется, то вблизи точки эквивалентности обычно происходит заметное изменение концентрации ионов водорода в растворе. [c.318]

Если предположить, что на электроде имеется только перенапряжение реакции Т р, то даже при протекании тока не должны проявляться заметные изменения концентраций веществ Зу, участвующих в суммарной электродной реакции. Эти изменения должны быть настолько малы, чтобы после применения уравнения Нернста (1.28) к су( = 0) не наблюдалось перенапряжения диффузии . Поэтому в нижеследующем выводе уравнения перенапряжения реакции предполагается постоянство концентраций Су веществ 3 , участвующих в суммарной электродной реакции, во всем диффузионном слое от = О до 5 = 6- [c.264]

При некоторых упрощающих допущениях сопоставляют графические и алгебраические методы решения уравнений, соответствующих одновременным измерениям (метод так называемых одновременных уравнений). Графическая экстраполяция для расчета концентрации компонента возможна при условии, что один компонент должен полностью прореагировать, прежде чем могут быть использованы данные, пригодные для экстраполяции в отношении второго компонента. Степень завершения первой реакции определяется выражением йд[А] /йв[В] = 30 [31] в этот момент времени концентрация [В]< должна быть достаточно большой, чтобы все еще можно было наблюдать заметные изменения концентрации индикаторного вещества (рис. 21-4). [c.430]

Под общим названием активационная поляризация объединяют электрохимическое и фазовое перенапряжение, а под названием концентрационное перенапряжение объединяют диффузионное и химическое перенапряжение. Из всех стадий электродной реакции самой важной является стадия электрохимического перенапряжения (перехода), от скорости этой реакции непосредственно зависит электродный потенциал. Все остальные стадии влияют на электродный потенциал через посредство реакции перехода. В процессе электролиза в приэлектродных слоях электролита наблюдается заметное изменение концентрации реагирующих веществ (молекул, ионов), вследствие чего возникает перемещение частиц в направлении убывания их концентрации. Если скорость доставки ионов более медленная, чем скорость электрохимического акта разряда или ионизации, то кинетика электродной реакции в целом определяется концентрационной поляризацией. В результате изменений концентрации в приэлектродных слоях возникает диффузия, которая способствует некоторому выравниванию концентрации вещества. Закономерности концентрационной поляризации устанавливают обычно, исходя из представлений Нернста, т. е. не принимая во внимание движение жидкости вблизи поверхности электрода. [c.99]

Многие гомогенные реакции окисления, галоидирования, расщепления, полимеризации и другие имеют такие особенности, которые не могут быть объяснены на основании рассмотренных выше кинетических закономерностей. Эти реакции не подчиняются уравнениям первого, второго и высших порядков. Характерно то, что они необычайно чувствительны к следам примесей скорость их сильно зависит от формы реакционного сосуда, например, уменьшается по мере уменьшения диаметра сосуда. Часто такие реакции начинаются не сразу, а после некоторого индукционного периода, предшествующего заметному изменению концентрации реагирующих веществ. Все эти особенности хорошо объясняются цепным механизмом реакции. Сущность механизма заключается в том, что активная молекула, реагируя, порождает новую активную молекулу или реакционноспособную частицу (валентно-ненасыщенные свободные атомы или радикалы). Процесс исчезновения и регенерации каждой активной частицы в дальнейшем циклически повторяется много раз и создает цепь превращений, совершающихся частью последовательно, а частью параллельно. Цепной механизм реакций открыт Н. А. Шиловым (1905), а затем подробно изучен М. Боденштейном, Н. Н. Семеновым и С. Гиншельвудом. [c.251]

На основании изложенного выше становится понятным изменение порядка реакции при изменении концентрации радикала и температуры. Изменение порядка реакции определяется константой равновесия образования димера. При концентрации радикала 10 М реакция подчиняется второму порядку, т. е. наблюдается диспропорционирование радикала, а с повышением концентрации меняется на первый, свидетельствуя о заметном вкладе в механизм равновесия димер — радикал. Аналогично протекает гибель 4-этил- и 4-изопропил-2,6-ди-трег-бутилфеноксилов. [c.149]

Это ограничение наблюдается при тем меньших значениях плотностей тока, чем ниже температура ячейки, т. е. чем медленнее скорость реакции на аноде. Это приводит к заметному изменению концентрации дефектов в кристалле у анода и таким образом влияет на его проводимость. [c.592]

Для большинства ферментативных реакций какое-либо из этих условий выполняется на всех стадиях процесса. Решение для переходного периода (условие 1) всегда содержит члены тина Если самый большой из этих членов становится пренебрежимо малым, прежде чем произойдут заметные изменения концентрации субстрата, переходный и стационарный периоды ферментативной реакции могут анализироваться отдельно друг от друга. При этом, рассматривая переходный период, пренебрегают изменениями 5, а при анализе стационарного участка допускают, что изменения концентраций промежуточных соединений происходят очень медленно. [c.222]

Метод 1. В течение хода реакции определяют изменение концентрации реактантов или продуктов реакции, в зависимости от того, которую из них удобнее измерять как функцию времени. Из данных, полученных таким образом, вычисляют ряд значений Л-по уравнениям, соответствующим различным порядкам реакции. Применяя этот метод, необходимо проводить несколько серий экспериментальных измерений с различными начальными концентрациями, для того чтобы избежать ошибочных заключений. Побочные и промежуточные реакции могут заметно изменять величину константы скорости, что обесценивает этот метод. [c.86]

Для бимолекулярных реакций с изменением начальной концентрации может заметно изменяться и константа скорости. Как правило, с увеличением концентрации константа скорости уменьшается. Однако встречаются и исключения, в частности [c.186]

Полученные результаты показывают, что изменение концентрации бутенов по высоте слоя цеолитного катализатора происходит по сложным зависимостям. На их характер заметно влияют условия активации катализатора. Кроме того, для начала реакции нужен некоторый индукционный период, связанный обычно с необходимостью образования промежуточных активных комплексов, которые, собственно, и обесп(>чивают протекание процесса алкилирования [1]. Каждая зона катализатора в известной мере работает как самостоятельный слой. Появление промежуточных активных комплексов по высоте слоя катализатора может происходить неравномерно. [c.342]

Прямое определение концентрации проводится гравиметрическим или масс-аналитическим методами. В современной химической кинетике эти методы почти полностью заменены физико-химическими методами, с помощью которых измеряют некоторый физический параметр, пропорциональный концентрации вещества. Например, в газовых реакциях прослеживают изменение давления газа в системе в ходе протекания реакции. Впрочем, предпосылкой использования последнего метода является разность в количестве молей исходных веществ и продуктов реакции тогда протекание реакции сопровождается заметным изменением давления. В последнее время для изучения газовых реакций используют масс-спектрометрический анализ, а также методы, основанные, в частности, на измерениях теплопроводности газов (например, газовая хроматография). [c.167]

Рассмотрим теперь реакцию псевдопервого порядка, где кх зависит от Если изменение концентрации реагентов в растворе в течение времени не столь велико, чтобы заметно воздействовать на кх, система достигает квазистационарных условий, причем чле- [c.168]

Количество компонента В, реагирующего за период времени от нуля до ts, меньше, чем Л , В , так как Л < Л° в течение этого периода. Проверка включает вычисление величины Л° по уравнению ( 1,57) и нахождение значения интеграла для определения времени, требуемого для достижения концентрацией Л значения, близкого к Л°. После этого находят величину Л , В°]. Если изменение концентрации В достаточно, чтобы заметно изменить скорость реакции растворенного газа Л, то предположение о квазистационарности, по-видимому, не оправдано. [c.170]

Когда адсорбция яда протекает медленно — его диффузия в порах не является лимитирующим фактором — концентрация яда станет постоянной по всему объему зерна. В этом случае отравление поверхности будет практически равномерным (различия локальных-значений со, появляющиеся вследствие изменения концентраций реагирующих веществ по глубине зерна, как правило, не играют заметной роли). Отравление такого типа равносильно уменьшению эффективной константы скорости к основной реакции. Так как скорость реакции во внутридиффузионном режиме пропорциональна к (и, соответственно, фактор эффективности т] А ), равномерное отравление снижает скорость реакции во внутридиффузионном режиме слабее, чем в кинетическом. Аналогичным образом воздействует на скорость основной реакции и обратимое отравление активной поверхности. В обоих случаях основная часть яда сорбируется во внутренних областях зерна, которые при переходе во внутридиффузионный режим становятся практически недоступными для реагентов. [c.147]

Как видно, изменение концентрации водяных паров в реакционной смеси оказывает заметное влияние на состав продуктов реакции. При снижении содержания водяных паров возрастает количество продуктов полного окисления. [c.64]

В этом смысле почти все химические реакции являются двусторонними. В ходе их протекания исходные вещества образуют продукты, которые, вступая во взаимодействие между собой, образуют снова молекулы исходных веществ. Пока скорости этих процессов неодинаковы, происходят заметные изменения количеств реагентов. Если скорости прямого и обратного процессов становятся равными, то наступает динамическое равновесие, прямой и обратный процессы полностью компенсируют друг друга. В этом случае концентрации реагентов перестают изменяться и подчиняются термодинамическому закону действующих масс. Иногда химическая реакция практически может быть обусловлена лишь односторонним процессом. Это может произойти, если продукты быстро удаляются из зоны реакции и не успевают вступать во взаимодействие. Например, выделение газа или выпадение осадка из раствора. В этом случае скорость обратной реакции несоизмеримо меньше скорости прямой. Заметим, что понятие двусторонних реакций не соответствует термодинамическому термину обратимый процесс . Двусторонние химические реакции могут быть названы термодинамически обратимыми только вблизи равновесия, когда скорости прямой и обратной реакций лишь бесконечно мало отличаются друг от друга. [c.267]

Многочисленные эксперименты [1,6—8,23] показали, что процесс воспламенения водорода с точки зрения макроскопии несколько необычен и состоит из двух фаз, весьма непохожих друг на друга. В первой из них, называемой периодом индукции Т , реакция не сопровождается хоть сколько-нибудь заметными изменениями макроскопических свойств (температуры, концентраций и т. д.). Во второй фазе, называемой периодом выделения энергии Тэ, реакция начинается как бы внезапно, сопровождается резким изменением всех термодинамических характеристик и очень быстро завершается. [c.312]

Если проводить титрование при потенциале, соответствующем потенциалу полуволны, то также будет наблюдаться прямая пропорциональность между силой тока и концентрацией иона, дающего электродную реакцию. В этом случае сила тока при титровании будет равна половине силы диффузионного тока. Однако малейшее отклонение потенциала от значения потенциала полуволны вызовет заметное изменение силы тока, что скажется на точности определения. [c.183]

Экспериментальное определение удельной скорости обратимой реакции обычно проводилось в условиях, далеких от равновесия. Это было связано с необходимостью применения обычных лабораторных методов анализа, поскольку получение точных экспериментальных данных было возмокно лишь в тех случаях, когда происходило заметное изменение концентраций исходных веществ и продуктов реакции. Отношение между константами скоростей прямой и обратной к [c.43]

Специфические индикаторы. Пожалуй, наиболее известным специфическим индикатором является крахмал, образующий с триио-дид-ионами комплекс темно-синего цвета. Образование этого комплекса указывает на достижение конечной точки титрования, когда иод либо выделяется в результате реакции, либо расходуется. Другой специфический индикатор — роданид калия в его присутствии можно, например, оттитровать железо(П1) раствором сульфата титана (П1). Конечную точку обнаруживают по исчезновению окраски роданидного комплекса железа (П1) вследствие заметного изменения концентрации железа(П1) в точке эквивалентности. [c.364]

Если при диссоциации комплексных ионов металла в растворе происходит заметное изменение концентрации исходного комплекса либо образующихся продуктов, то при наличии электродов, обратимых по отношению к тому или иному участнику реакции, либо к частицам, находящимся в равновесий с НИМИ, можно определять скорость диссоциации комплексй потенциометрическим методом. Для этого изучают изменение во времени потенциала соответствующего обратимого электро да, а затем на основании этих данных определяют скорость [c.53]

При зажигании смеси вследствие интенсивнюго отвода тепла в зоне реакции требуется настолько большой разгон ее, что к моменту воспламенения становится заметным изменение концентрации горючей части смеси и для возможности дальнейшего разгона реакции нужно дополнительное повышение температуры. Это является второй причиной более [c.56]

Второй способ действия рецепторов состоит в том, что они открывают или закрывают регулируемые ионные каналы плазматической мембраны. Здесь возможны два механизма создания сигнала 1) изменение в состоянии каналов порождает небольшой и непродолжительный ионный ток, что приводит к кратковременному изменению мембранного потенциала 2) открытие каналов приводит к значительному притоку ионов в цитозоль, что в свою очередь вызывает внутриклеточную реакцию. Первый механизм работает главным образом в электрически активных клетках, например в нейронах и мьш1ечпых волокнах. Так, например, большинство нейромедиаторов регулирует мембранный потенциал постсинаптической клетки, открывая или закрывая ионные каналы ее плазматической мембраны падение мембранного потенциала ниже определенного порогового уровня вызывает взрывную деполяризацию мембраны потенциал действия), которая быстро распространяется по всей мембране постсинаптической клетки. Эти изменения мембранного потенциала не сопровождаются заметными изменениями концентраций ионов в цитозоле, так что исходный сигнал, полученный постсинаптической мембраной, не превращается в истинный внутриклеточный сигнал до тех пор, пока распространяющийся потенциал действия не дойдет до нервного окончания. Плазматическая мембрана нервного окончания содержит потенциалзависимые каналы для Са вызванная потенциалом действия временная деполяризация мембраны открывает эти каналы, и ионы кальция устремляются внутрь окончания вниз по своему очень крутому электрохимическому градиенту, выполняя роль второго посредника, запускающего секрецию нейромедиатора (см. гл. 18). [c.263]

Былп проведены обширные работы по изысканию оптимальных условий оксосинтеза [14—161. Опыты при 150 °С, общем давлении 180—190 кгс/см2 (СО+Нг) и продолжительности реакции 1 ч показали, что повышение концентрации кобальта от 0,1 до 0,8 вес.% не приводит к заметному изменению скорости реакции, соотношения масляного и изомасляпого альдегидов и доли высококипящих фракций. Прн увеличении времени реакции до 3 ч количество высококипящих компонентов, напротив, значительно возрастает с повыше-ние] г содержания кобальта [c.168]

Хорошо извостыо, что ПОН фенилдиазония можно превратить п значительное число производных (фенол, хлор-, бром- и иодбензол и т. д.) при разложении его в водных растворах в присутствии подходящего нуклеофильного реагента. Разложение солянокислой соли диазония в разбавленном растворе соляной кислоты следует кинетическому выражению для реакций первого порядка в широкой области концентраций от 0,0008 до 0,4 моля, считая на соль диазония [90J. Константа удельной скорости проявляет относительно малое увеличение (от 1,9 10 сек для наиболее разбавленных растворов до 2,6 сек. для наиболее концентрированных) с увеличением концентрации соли. С другой стороны, изменение концентрации заметно сказывается на изменении состава продуктов реакции. В наиболее разбавленных растворах выход фенола составляет 95%, но он падает до 24% в более концентрированных растворах, а основным продуктом становится хлорбензол. [c.476]

Иная картина наблюдается при взаимодействии с глицидолом. С увеличением конверсии набл возрастает. Как показало более детальное исследование, в данном случае преобладающим является катализ уретаном. Влияние изменения концентрации гли-цидола с конверсией не играет заметной роли, так как по данным ИК-спектроскопии соотношение свободного и связанного глици-дола существенно не меняется вплоть до практически полного завершения реакции. Это обстоятельство может быть связано или с большой прочностью ассоциированного комплекса формулы СН, [c.433]

В работе [1] изучалось влияние вынужденных колебаний концентраций на входе в реактор, где протекал процесс окисления диоксида серы на ванадиевом катализаторе. В процессе опытов циклически изменяли соотношение реагентов ЗОг/Ог вокруг средней величины, равной 0,6. Минимальное отношение концентраций ЗОгЛЗг равнялось 0,2, а максимальное — 1. Была получена экстремальная зависимость средней за период с скорости реакции от величины периода, причем максимум приходился на = 4—5 ч и величину отношения ЗОг/Ог = 0,3—0,4. Температура смеси на входе в реактор составляла 405°С. Опыты проводились при малых степенях превращения и вдали от равновесных режимов. Оценки скорости процессов, протекающих в этой системе, показали, что характерные времена протекания переходных режимов в каталитическом цикле значительно меньше длительности периодов, при которых наблюдалось заметное увеличение скорости химического превращения. Объяснение этого факта, по-видимому, надо искать в том, что, как уже обсуждалось в гл. 1, в области низких температур значительная часть ванадия находится в неактивной четырехвалентной форме, Характерные времена переходных режимов изменения концентрации связанные с кристаллизацией и ра- [c.31]

Различают диффузию линейную и пространственную полубеско-нечную и ограниченную стационарную и нестационарную. Линейная диффузия происходит в одном направлении, пространственная — в разных направлениях. Диффузия называется полубесконечной, если фронт диффузии в процессе гетерогенной реакции не успевает достигнуть границы системы диффузия будет ограниченной, если фронт диффузии достигает границы системы. Под фронтом диффузии понимается граница внутри раствора, где еще не заметны изменения в концентрации, вызванные процессом диффузии. При стационарной диффузии концентрация вещества в любой данной точке пространства не меняется со временем при нестационарной меняется. [c.368]

Толуол сульфируется несколько легче, чем бензол 96— 100%-ная серная кислота энергично действует на толуол при 35 , и даже при 0° реакция идет с заметной скоростью [46], хотя для того, чтобы полностью просульфировать толуол при этой температуре, необходимо брать более шести весовых частей кислоты. Изменение концентрации кислоты в пределах 96—100% не влияет на относительный выход обоих изомеров, однако зависит от температуры реакции и от избытка взятой кислоты. Образованию ара-изомера способствует высокая температура при 75° продукт реакции состоит из 75% пара-, 6% мета- и 19% ортио-изомера.. Добавка к серной кислоте или к олеуму сульфатов серебра, ртути или калия заметно не влияет на относительное содержание изомеров [47]. При сульфировании олеумом и концентрированной серной кислотой получаются мало различающиеся результаты [47,. 48 а]. По Гольдерманну [47], с олеумом образуется 69% napa-vi 32% орто-изомера. Для количественного сульфирования толуола, содержащегося в нефтяном толуоле , лучше брать 3%-ный олеум [48 б] в количестве двух объемов на один объем нефтяной фракции, причем реакция заканчивается в 15 минут. [c.15]