Нуклеофильные частицы

Псевдокислоты (слабые кислоты) — это соединения, способные при взаимодействии с сильными основаниями отщеплять протон и генерировать нуклеофильную частицу синильная кислота H N, ацетилен НС СИ, альдегиды, кетоны, нитроалканы и другие С—Н-кислоты. [c.89]

Величина р является константой в ряду однотипных реакций и различна для реакций разного типа. Она характеризует чувствительность данной реакции к изменению электронной плотности на реакционном центре. Например, для щелочного гидролиза замещенных этилбензоатов в 85%-ном этаноле р = 2,6, следовательно, реакция существенно ускоряется с ростом а, т. е. с уменьшением электронной плотности на реакционном центре (рис. 41). Это нетрудно понять, поскольку реакционный Центр этой реакции является электрофильным центром, который атакуется нуклеофильной частицей ОН". Наоборот, в реакции бензоилирования ароматических аминов. [c.128]

Наиболее типичными для альдегидов являются реакции нуклеофильного присоединения но карбонильной группе, которые подвержены кислотному или основному катализу. Кислота-катализатор координируется по атому кислорода карбонильной группы, несущему дробный отрицательный заряд, усиливает поляризацию карбонильной группы и облегчает атаку нуклеофила. Основание-катализатор повышает активность реагента, образуя на его основе нуклеофильную частицу [c.87]

Следует учитывать и другие факторы, особенно влияние сольватации. Внутримолекулярный нуклеофил в основном состоянии меньше сольватирован, чем отдельная нуклеофильная частица в [c.210]

Во-первых, он способен присоединить к себе нуклеофильную частицу. Это имеет место в случае алкенов в случае бензола теоретически при этом должны образоваться два циклических диена (стрелка влево от о-комплекса) [c.163]

Покажите конкретные примеры электрофильных и нуклеофильных частиц и объясните их строение. [c.355]

Аналогично, по схеме Льюиса основания — это доноры электронов, нуклеофильные частицы с неподеленными электронными парами (Х , 0Н , КО-, О, Ы, 8), а кислоты — это акцепторы электронов, электрофильные частицы. Так, углерод и протон являются сильными кислотами. [c.228]

Однако, в то время как Льюис считал самым важным при образовании комплекса появление ковалентной связи, Пирсон включил в рассмотрение и другие типы взаимодействия между электрофильными и нуклеофильными частицами, в том числе те, которые приводят частично или полностью к электростатической (ионной) связи. Таким образом, к кислотно-основным реакциям относятся, например, реакции образования комплексных катионов и анионов, а также формирование кристаллической решетки солей. Примеры, приведенные в табл. В.7, поясняют возможности применения представлений Пирсона. [c.394]

Реакции типа 8м2, напротив, протекают с большой скоростью в апротонных растворителях с высоким донорным числом Длг и малым акцепторным числом Лдг. В данном случае не происходит отщепления аниона на лимитирующей стадии процесса (образовании активированного комплекса). Исследования кинетики процесса показывают, что константы скорости в апротонных растворителях, как правило, в 10 раз больше, чем в протонных. Это объясняется тем, что присоединяющийся анион (нуклеофильная частица) находится в исключительно реакционноспособном состоянии ввиду отсутствия сольватной оболочки. [c.453]

Основание обычно повышает нуклеофильность реагента, усиливая его поляризацию, или генерирует новую нуклеофильную частицу [c.242]

Нуклеофильной частицей, способной к миграции внутри молекулы, может быть гидрид-ион Н". В таком случае возникает гидридный переход. Понятие о гидридных перемещениях было введено в 1932 г. Уитмором. Примером указанного процесса может служить образование третичного бутилового спирта при дезаминировании изобутил-амина в присутствии азотистой кислоты. Возникающий [c.211]

Частицы, которые заряжены отрицательно (например, ОН , N", I ) или имеют электроноизбыточный центр (например, кислород в HjO, азот в NH3), называются нуклеофильными. Частицы, обладающие положительным зарядом (например, Н" , N02 ,Br ) или испытывающие дефицит электронов [c.276]

При описании этого и подобных процессов пользуются следующей терминологией нуклеофильная частица нуклеофильный агент, т. е. Вг ) атакует положительный (электрофильный) центр в молекуле субстрата (в нашем примере это СН ОН термин субстрат перенят из биохимии и означает объект, подвергающийся некоторому воздействию ). Поскольку нас интересует в первую очередь то, что происходит с органическим веществом — спиртом, мы рассматриваем эту реакцию как нуклеофильное замещение в молекуле спирта. [c.155]

Вначале происходит образование нуклеофильной частицы А". В реакции 1 это изображено в виде диссоциации молекулы НА с образованием протона № и аниона А", однако это лишь упрощенная схема. На самом деле диссоциации может и не происходить. Молекула реагента в целом может проявлять нуклеофильные свойства за счет имеющейся в ней поляризации связей или свободных электронных пар именно такова природа нуклеофильности воды, сероводорода, спиртов, аммиака, аминов. Катионная часть реагента не обязательно должна быть водородом, это может быть также атом металла и др. [c.174]

Благодаря большой электроотрицательности кислорода обе углерод-кислородные связи сильно поляризуются и атом углерода приобретает частичный положительный заряд. Этот положительный заряд является причиной индуктивного смещения электронов в связях между атомом углерода и соседними группами. Все эти особенности электронного строения карбонильной группы могут объяснить многие характерные реакции карбонилсодержащих соединений. Свободная пара на кислороде обусловливает электрофильную атаку углерод карбонильной группы из-за частичного положительного заряда является местом атаки нуклеофильных частиц индуктивный сдвиг электронов вдоль связей между углеродным атомом и соседними группами объясняет некоторые особые свойства групп, расположенных по соседству с карбонильной функцией. [c.114]

О, наиболее активным оказывается атом, самополяризуе-мость которого максимальна по абсолютной величине. Вследствие квадратичной зависимости от Досц реакционная способность субстрата не должна зависеть от того, является ли атакующий реагент электрофильной или нуклеофильной частицей. [c.60]

На следующей стадии неустойчивость карбокатиона снимаете за счет присоединения протона к нуклеофильной частице (Н80 ) а восстановления делокализованной циклической системы тс-электроноь ароматического кольца [c.165]

Реакция замощения с учасггаем т )ет-бутилхлорида не может происходить в одну стадию, поскольку подход нуклеофильной частицы (ОН ) к углеродному атому со стороны, противоположной атому галогжа, закрыт объемистыми метиль-ными труппами. [c.209]

В бимолекулярных гетеролитических реакциях одна из частиц выступает в качестве донора неподеленной пары электронов, а вторая — в качестве ее акцептора. Такие частицы называют, соответственно, нуклеофильными и алектрофильными компонентами реакции. Так, в реакции (III.33) ОН" является нуклеофильной частицей, которая атакует электрофильный атом С в молекуле H3I. Аналогично в реакции (III.41) триэтиламин, у атома азота которого имеется неподеленная пара электронов, является нуклеофильным компонентом, атакующим электро( )ильный атом С, связанный с атомом Вг в молекуле бромистого этила. [c.105]

Скорость реакции нуклеофильного замеихения атома галогена существенно зависит от размера органического радикала К и молекуле реактива Гриньяра. Реакция протекает со сравнительно высокими выходами только в том случае, когда реактив Гриньяра—метилмагнийгалогенид, в котором размер нуклеофильной частицы " СНз соизмерим с размерами таких компактных нуклеофилов, как ОН, 5Н, N. [c.268]

Альдольно-кротоновая конденсация. Реакции, при которых вдз-никают новые углерод-углеродные связи и, таким образом, происходит усложнение углеродного скелета органических молекул, принято называть реакциями конденсации Такие реакции очень важны, так как дают возможность перейти от простых соединений к сложным, содержащим большее число углеродных атомов. К таким реакциям относится альдольно-кротоновая конденсация. Внешне непохожая на другие превращения карбонильных соединений, альдольно-кротоновая конденсация в действительности имеет с ними много общего. Она идет по общей схеме нуклеофильной атаки на карбонильный углерод, но в качестве нуклеофильной частицы выступает вторая молекула карбонильного соединения, т. е. ее углеродный атом, находящийся по соседству с карбонильной группой (а-углеродный атом). Атомы водорода, связанные с а-углеродным атомом карбонильных соединений, обладают особой реакционной способностью ( подвижностью ). Это объясняется индукционным влиянием соседнего карбонильного углерода [c.183]

Аналогичным образом степень сольватации нуклеофильных частиц, например анионов, в АПЭ-растворителях пропорциональна акцепторному числу А . Частицы, имеющие в своем составе сильноотрицательные атомы, например Р, О, Ы, в большей степени сольватируются протонными АПЭ-растворителями. Эти растворители являются донорами протонов и на основе механизма образования водородных мостиков создают стабильную структурированную сольватную оболочку, в которой протон находится в потенциальном поле двух электроотрицательных атомов. Особенно прочные водородные мостики образуются с группами О—Н---Р, О—Н---0, О—Н---Ы и N—Н---0. Впрочем, способность к Образованию водородных мостиков, а следовательно, и способность к сольватации резко снижается при увеличении размеров и поляризуемости анионов. [c.449]

Вода, метанол, этанол и другие подобные растворители, обладающие одновременно донорными и акцепторными свойствами, способны к сольватации как электрофильных, так и нуклеофильных частиц. Это объясняет способность этих растворителей растЕюрять самые разнообразные вещества. [c.449]

Катализатор может существенно повлиять на распределение электронной плотности в молекуле субстрата, сделав,ее более благоприятной для протекания реакции. Поясним это на примере каталитического действия ионов меди на гидролиз этилового эфира аминоуксусной кислоты. Эта реакция происходит в результате взаимодействия нуклеофильной частицы — иона ОН со слабо электрофиль-ным атомом углерода карбонильной группы [c.309]

Реакции, в которых электронные пары при разрыве связи целиком остаются у одного из атомов, называют гетеролитическими. Таковы реакции (I) и (IV). В первом случае электронная пара, за счет которой была образована связь С—I, остается у иона I . Новая связь С—О возникает за счет неподеленной пары электронов атома О иона ОН . В реакции (IV) протон покидает один атом О, оставляя электронную пару этому атому, а новая связь образуется за счет неподеленной пары электронов атома О молекулы воды, принимающей протон. Частица — донор электронной пары называется нуклеофильной. Частица, которая взаимодействует с этой электронной парой, называется электрофильной. Например, в реакции H3I с ОН- нуклеофильной частицей является гидроксид-ион. Он атакует электрофильную частицу H3I или, точнее, электрофильный атом (центр) в этой частице, а именно атом С. При этом в электрофильном центре происходит замещение одной нуклеофильной частицы (I-) на другую (ОН-). Поэтому такая реакция называется реакцией нуклеофильного замещения. [c.367]

Гидроксигруппа в свою очередь влияет на карбонильную группу таким образом, что положительный заряд на атоме углерода гораздо ниже, чем это наблюдалось у альдегидов. По этой причине карбонильная активность в карбоксиле резко занижена по сравнению с альдегидами. Гидроксигруппа также характеризуется подвижностью она легко замепшется на нуклеофильные частицы. Карбоновые кислоты взаимодействуют с активными металлами, оксидами, гидроксидами с образованием устойчивых солей. [c.350]

Частицы, которые заряжены отрицательно (например, ОН , N , I ) или имеют злектроноизбыточный центр (например, кислород в HjO, азот в NH3), называют нуклеофильными. Частицы, обладающие положительным зарядом (например, Н" , N0 , Вг ) или испытывающие дефицит электронов (например, углерод в группе / С = О), называют электрофильными. [c.306]

Напишите уравнения реакций электрофильного присоединения к изобутену следующих реагентов а) Н1 б) Н2504 в) Н2О г) Н0С1 д) НОВг. Назовите электрофильные и нуклеофильные частицы, образующиеся при распаде молекул этих реагентов. [c.22]

Напишите схемы гетеролитнческого разрыва связей в молекулах метилхлорида, грег-бутилхлорида п воды. Назовите образовавшиеся электрофильные и нуклеофильные частицы. Какими частицами — электро-фильными или нуклеофильными — являются катионы и анионы [c.47]

В реакции 2 пзображено взаимодействие нуклеофильной частицы с поляризованной связью С=0 карбонильного соединения. Пронсходит присоединение, сопровождающееся раскрытием двойной связи и сосредоточением отрицательного заряда на кислороде. Процесс завершается нейтрализацией этого отрицательного заряда протоном (реакция 3). [c.174]

Рассмотренные реакции аминов с галогеналкилами, с ацнли-рующимп агентами, с альдегидами и кетонами — типичные примеры реакций, идущих по ионному механизму. Роль нуклеофильной частицы играет амин, а действующий на него реагент проявляет св йк> электрофильность. Назвать ли происходящий процесс электрофильным или нуклеофильным — зависит в данном случае от того, на превращение какого из партнеров реакции мы преимущественно обратим внимание. Описывая, что происходит с амином, мы скажем, что в нем идет реакция электрофильная (подвергается действию электрофильного агента). Обращая внимание на то, что происходит с кислотой или альдегидом, кетоном, скажем, что в этих веществах идет превращение под действием нуклеофильной частицы — амина. Суть дела, конечно, не меняется от условной точки зрения. [c.231]

Величина р является константой в ряду однотипных реакций и различна для реакций разного типа. Она характеризует чувствительность данной реакции к изменению электронной плотности на реакционном центре. Например, для щелочного гидролиза замещенных этилбензоатов в 85%-ном этаноле р = 2,6, следовательно, реакция существенно ускоряется с ростом а, т. е. с уменьшеиие.м электронной плотности на реакционном центре (рис. 57). Это нетрудно понять, поскольку реакционный центр этой реакции является электрофильным центром, который атакуется нуклеофильной частицей ОН". Наоборот, в реакции бензоилирования ароматических аминов, где аминогруппа является нуклеофильным центро.м, атакуемым электрофильным бензонлирующим компонентом, повышение электронной плотности должно приводить к повышению [c.182]

В данном случае сильным электроноакцепторным заместителем является атом азота гетерокольца, облегчающий присоединение нуклеофильной частицы и стабилизирующий анионный а-комплекс, образование которого подтверждается данными ПМР спектроскопии. Отрывающийся гидрид-ион уходи.т здесь вместе с одним из протонов аминогруппы в виде молекулы водорода. Предполагается, что этот последний этап — элиминирование водорода — осуществляется через шестицентровое переходное состояние с участием пиридиламида натрия или через четырехцентровое переходное состояние следующего вида [c.215]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология