Фенильная группа

Ароматические соединения тоже могут содержать атомы хлора. Например, в молекуле бензола атомы хлора могут замещать один, два или хоть все шесть атомов водорода. Молекула бензола без одного атома водорода называется фенильной группой, а без двух атомов водорода — фениленовой группой. Если хлор заместил два атома водорода, расположенные на противоположных сторонах бензольного кольца, то получается соединение, называемое парадихлорбензолом . (Корень ди происходит от греческого слова два .) Это инсектицид, или, иными словами, вещество, убивающее [c.73]

Ординарная алифатическая связь между двумя углеродными атомами примерно в 1,5 раза слабее двойной и в 2 раза слабее тройной связи, что согласуется с данными исследований электрической структуры атомов и молекул. Энергия ординарных связей в прямой и боковой цепях меньше, чем в цикле гидроароматических углеводородов, и еще меньше, чем в цикле ароматических. При термическом воздействии прочность молекулы, в составе которой имеются фенильные группы, снижается по мере усложнения. Разрыв такой молекулы происходит прежде всего по месту ординарной углеродной связи. Энергия разрыва -по связи С—С, находящейся в бета-положении от двойной связи или от ароматических заместителей, ниже, чем в альфа-положе-нии. Чем больше межатомные расстояния и несимметричнее структура, тем меньше прочность молекулы и тем вероятнее ее [c.37]

Такой анализ усложняется тем, что радикалы могут участвовать в обрыве цепи в этом случае на каждую молекулу полимера приходилось бы две фенильные группы. Можно показать, что эта ошибка мала, если инициирование идет с такой же скоростью, как и реакция продолжения цепи, а длина цепи велика. Более серьезным источником ошибок являются реакции передачи цепи, которые мы рассмотрим позже. В принципе они могут быть измерены и учтены. [c.516]

Роль фенильных групп в отношении изменения цвета флуоресценции уже отмечена в специальной литературе, но не освещена с достаточной полнотой. [c.229]

При 80 °С водородные атомы гидроксильных групп исходных спиртов переходят в метильные и фенильные группы полученного изопропилбензола, тогда как при О °С подобный обмен не наблюдается. Снижение содержания дейтерия в метильных и метинных группах изопропилбензола по сравнению с исходными [c.97]

Алкилбензолы можно рассматривать как парафины, один водородный атом в которых замещен на фенильную группу. Подобное увели- [c.188]

Наконец, мы должны рассмотреть эффект чередования — безусловно наиболее интересное и неожиданное свойство реакционных способностей мономеров, обнаруживаемое при сополимеризации. Как уже было показано, на это свойство пар мономеров указывает величина произведения г г , и, как видно из табл. 8, 1 меющиеся для ряда йономеров данные располагаются в правильную систему, в которой мономеры могут быть сгруппированы в такие ряды, что Г Г2 будет уменьшаться с разделением. Если такие ряды сгруппированы как в табл. Ю, то, очевидно, они идут параллельно способности заместителей в мономере отдавать или отрывать электроны (донорноакцепторным свойствам), причем алкильные и фенильные группы сдвигают мономеры влево, а карбонильные и аналогичные им группы — вправо по ряду. Это наблюдение с самого начала привело к предположению о том, что эффект чередования, по существу имеет полярный характер [14, 86, 122], хотя много раз дискутировался вопрос о том, возникает ли о вследствие простого электростатического взаимодействия нормально распределенных электронов реагирующих мономеров и радикалов или же является результатом более сложного явления [1, 101]. [c.150]

Связь 51—С слабополярна (ц = 2-10"Зо Кл-м) в отличие от неполярной связи С—С. Кремний — положительный конец диполя. Длина связи 51—С (0,188—0,192 нм) близка к сумме ковалентных радиусов 51 и С и на 25% больше длины связи С—С. Энергии обеих связей близки по величине. Электроны алкильных заместителей сильно смещены к кремнию. В полидиметилсилоксанах даже при — 196°С метильные группы с необычайной легкостью вращаются вокруг связей 51—С, тогда как вращение фенильных групп в метилфенил- и дифенилсилоксанах полностью заторможено при низких температурах, а в последних не является совершенно свободным и при 20 °С [3, с. 11]. [c.463]

На скорости полимеризации сказываются и, стерические и, особенно, электронные влияния заместителей у кремния. Она увеличивается при замещении метильных групп в Дз и Д4 электро-ноакцепторньти группами, облегчающими нуклеофильную атаку активным центром атомов кремния в цикле благодаря повышению их дробного положительного заряда. Сильно ускоряют полимеризацию фенильные группы Аз полимеризуется в 10,7 раза, а А4 — в 32,5 раза быстрее, чем Дз и Д4 соответственно [45, 46]. Слабее влияют 3,3,3-трифторпропильные группы (скорости возрастают в 3—4 раз при переходе от Дз к Фз и от Д4 к Ф4) [33, 40], что связано, вероятно, с противоположным действием сильных отрицательного индуктивного и стерического эффектов этих групп. Исключительно сильное ускорение полимеризации вызывают цианоалкильные группы [47]. Электронодонорные заместители, напри- [c.478]

Свойства фенолов приближаются к свойствам третичных спиртов. При окислении они не дают ни кислот ни кетонов, заключающих то же число атомов, углерода. Разлжчие в свойствах между фенолами и спиртами объясняется отрицательным характером фенильной группы, торый еще усиливается при введении в бензольное кольцо отрицательных грзшп. [c.387]

Гидразин используют в качестве ракетного топлива. Гидразоновая кислота чрезвычайно взрывоопасна и токсична. Иногда ее применяют в детонаторах взрывчатых устройств. Высшие азотоводороды, как называют эти соединения по аналогии с углеводородами, редко удается получить в простейших формах, которым соответствуют указанные выше структуры с К = Н. Те из них, которые обладают достаточной устойчивостью, чтобы можно было по крайней мере выделить их, имеют в качестве К фенильные группы (бензольные кольца) либо метильные или этильные группы (СНз— или СН3СН2—). Все они чрезвычайно неустойчивы и в большинстве случаев взрывоопасны. Они быстро разлагаются при любых условиях. Как выразился один ученый, они находятся на пределе существования . [c.277]

Основным доводом в пользу нахождения неспаренного спина в тг-си-стеме ароматического лиганда типа пиридина или фенильной группы является результат замещения атома водорода цикла на группу СН3. Если наблюдаемый сдвиг протона СН3 меняет знак по сравнению со знаком сдвига протона, находящегося в том же самом положении в кольце незамещенного соединения, то спиновая плотность находится в л-системе. Это происходит потому, что спиновая плотность в л-систе-ме — преимущественно углеродной системе—делокализована непосредственно на метильные протоны, т.е. связанные в этими протонами орбитали атомов водорода характеризуются небольшими коэффициентами в л-молекулярной орбитали. В незамещенном ароматическом соединении 1.5-орбиталь водорода ортогональна л-системе, и л-спиновая плотность должна поляризовать а-связь С — Н, чтобы повлиять на протоны. В результате знак спиновой плотности на Н противоположен знаку спиновой плотности в л-системе. [c.179]

Оценка постоянных onsti и onst2 без учета поправок дает значения 189 и 88 соответственно. Однако и в сырье, и в углеводородных продуктах содержатся винильные и фенильные группы, нафтеновые циклы, на которые вводят поправки. Учет поправок требует определения числа этих структур в расчете на молекулу. Для коксования и получения сажи из термогазойля учет поправок приводит к соотношению [c.157]

Когда фенильная группа, можно использовать названия типа ацетанилид и сульфаниланилид. [c.136]

Одной из причин стабильности трифенилметнла являются про-странственные затруднения — большие размеры фенильных групп СбНй пpeпят твyюt соединению радикалов в молекулу гексафенил-этана о других причинах будет сказано ниже. (см. разд. 2.5). [c.52]

Радикал зарождения цепи [35, 193, 212] образуется прежде всего за счет разрыва связи С—С в алифатической цепи или отрыва от молекулы одного из наименее прочных атомов водорода. При разрыве двойной или нафтеновой связи вероятно обра- зование бирадикала (двухвалентного радикала). Некоторые радикалы способны к самораспаду. К сравнительно устойчивым относятся радикалы с двойной связью, с системой сопряженных связей и с ароматическим ядром, если атом углерода со свободной валентностью находится в альфа-положении от двойной связи или от фенильной группы [36, 37], как, например, стабильный аллильный радикал [c.40]

Образовавшийся ион перегруппировывается с миграцией фенильной группы к кислородному атому и следующими превращениями, в результате которых получаются фенол и ацетон [c.372]

Следовало ожидать, что при использовании в качестве алкилирующего агента спиртов, содержащих полиметиленовые циклы, сопряженные с ароматическим ядром, характер расширения углеводородного кольца может измениться за счет образования промежуточного мостикового фенониевого иона и высокой скорости миграции фенильной группы. [c.126]

Таким образом, полученные данные позволяют установить, что расширение полиметиленового кольца 3-(оксиметил-Оа)-1,2-бензоцикленов в условиях реакции алкилирования бензола в присутствии серной кислоты протекает за счет 1,2-миграции фенильной группы, в результате чего дейтерий, фиксированный в экзоциклической метиленовой группе, попадает в положение 3 расширенного цикла. Различный состав продуктов реакции для спиртов I и III, по-видимому, объясняется разной структурой промежуточного катиона. В случае спирта I в роли катиона выступает бициклоалканфенониевый ион. Длина полиметиленовой [c.128]

Ранее было показано (см. гл. 4), что в условиях реакций сольволиза, дезаминирования и алкилирования 1,2-бензоцикле-нил-З-карбинилпроизводные независимо от размера кольца, растворителя и уходящей группы претерпевают расширение полиметиленового цикла за счет 1,2-миграции фенильной группы. Это подтверждается переходом радиоактивной метки С и дейтерия практически полностью в а-положение расширенного кольца [c.167]

В соответствии с правилом Марковникова в первую очередь замещается нитрогруппой атом водорода, находящийся у наименее гидрогенизированного атома углерода. Коновалов установил, что в парафинах нормального строения группа N02 при прочих равных условиях предпочтительно направляется в а-положение к метильной группе. Если же в углеродной цепи имеется фенильная группа, то группа N02 становится в и-положение к этой последней, т. е. к фенильной группе. При нитровании парафинов, содержащих третичные атомы углерода, нитрогруппой преимущественно замещается водород, стоящий у третичного атома углерода. В этом случае в продуктах реакции третичные нитросоединения составляют 75—80%, а вторичные 20—25%. Такая избирательность (хотя и не полная) нитрования парафинов по третичному атому углерода была использована С. С. Наметкиным для доказательства строения парафиновых углеводородов, выделенных из нефти, каменноугольной смолы и озокерита [134—381]. При помощи этого метода можно установить соотношение в твердых предельных углеводородах структур нормального и разветвленного строения. Однако точные количественные результаты по этому методу получить не удается, так как реакция нитрования в большей или меньшей степени осложняется реакциями окисления, приводящими к глубокой деструкции части взятых для нитрования углеводородов. [c.56]

Направляющее влияние фенильной группы, стоящей в бензольном ядре, несколько сходно с влиянием галоидных атомов, однакс дифенпл сульфируется все же несколько легче, чем хлорбензол. [c.73]

Первичная реакция крекинга трифенилметана заключается, повидимому, в отрыве фенильной группы [c.176]

Бензол не взаимодействует с карбамидом, однако 1-фенил-октадекан и 1-фенилэйкозан легко образуют комплекс. К числу углеводородов, образующих комплекс, относится и 1-циклогексилэйкозан. Однако соответствующие углеводороды с фенильными группами, расположенными в середине цепи, ни при каких условиях не образуют комплекса. [c.218]

Опыт показывает, что место разрыва зависит от строения боковой цепи. Так, соединения типа СвНдСНгСНаН (фенильная группа связана с первичным углеродным атомом цепи) дают преимущественно толуол соединения, в которых фенильная группа стоит у вторичного углеродного атома боковой цепи [c.107]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология