Алифатические соединения, окислительное расщепление

Сера в ароматическом цикле либо совсем не взаимодействует с окислителями, либо взаимодействует с большим трудом. Большинство таких соединений не удается превратить в сульфоны при окислении. Иногда, при окислении в очень жестких условиях, происходит расщепление цикла, при котором сера, выделяясь, одновременно окисляется до серной кислоты. До настоящего времени не удалось получить сульфон тиофена . Инертность ароматически связанной серы по отношению к окис-, лителям (за исключением случаев, в которых происходит полное разрушение цикла и образование серной кислоты) не может служить доказательством присутствия серы в цикле. Для соединений, содержащих серу и в ароматическом ядре и в алифатических цепях, окислительный метод может быть использован для установления характера связи атомов серы в молекуле. В соответствующих условиях атомы серы в алифатической цепи окисляются до сульфоновых групп, а ароматически связанная сера остается без изменения. [c.618]

Для установления строения соединений этого класса в общем случае были использованы два основных метода — дегидрирование и окисление. Встречающиеся в природе углеводороды этого типа, представляющие собой, как правило, диены, при дегидрировании обычно давали п-цимол (I). После установления углеродного скелета положение двойных связей определялось окислительным расщеплением до простых алифатических кислот. Природные кислородсодержащие соединения, являющиеся промежуточными продуктами окисления и восстановления, превращались в свою очередь в углеводороды в результате дегидратации. К сожалению, применявшийся метод отщепления воды в присутствии кислотных катализаторов часто приводил к получению смесей. Окислительное расщепление исходных кислородсодержащих соединений, как правило, давало те же простые карбоновые кислоты, которые получались и при окислении непредельных углеводородов. [c.43]

Имеются данные по электрохимическим реакциям алифатических меркаптанов, сульфидов и дисульфидов, ароматических сульфидов, гетероциклических серусодержащих соединений, сульфониевых солей, сульфоксидов и сульфонов, т. е. разнообразных соединений, в молекулах которых имеется связь углерод — сера. В подходящих условиях связь С—5 может подвергаться и окислительному, и восстановительному расщеплению. При этом в некоторых случаях идут реакции, по существу, аналогичные химическому окислению и восстановлению. Ион-радикалы, получаемые из органических серусодержащих соединений, как правило, весьма неустойчивы. Тем не менее некоторые производные ароматического и гетероциклического ряда могут образовывать радикалы, достаточно устойчивые для регистрации их спектров ЭПР. [c.351]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология