Ароматические циклы

По той же причине анилин-более слабое основание, чем аммиак или алифатические амины. Неподеленная электронная пара азота, которая должна притягивать протон, частично вовлекается в делокализацию на ароматический цикл, и это понижает ее способность притягивать протон и ионизовать отдающую его молекулу. [c.305]

Более поздние исследования подтвердили, что действительно в состав керосиновой фракции входят ароматические цикланы,. включая тетрагидронафталин и его гомологи. При исследовании керосиновой фракции нефти Понка (группа 6 API) было установлено, что ее углеводородный состав очень отличается от углеводородного состава бензиновой фракции. [c.21]

Основными компонентами нефтяных масел являются углеводороды смешанного строения, содержащие одновременно структурные элементы нафтено-парафинового, парафино-ароматического или парафино-нафтено-ароматического характера. Углеводородов, содержащих только нафтеновые или ароматические циклы и лишенные боковых алкильных цепей, в маслах практически нет. Отсутствуют в товарных маслах и нормальные парафиновые углеводороды, так как при производстве масел обычно применяется глубокая депарафинизацня. Кроме углеводородов в маслах имеются и разнообразные гетероорганические соединения, содержащие серу, кислород, азот, а также различные металлы. Все это вносит большую сложность в изучение зависимости эксплуатационных свойств масел (в том числе и стабильности против окисления) от их химического состава. [c.65]

Первая группа характеризуется наличием трех максимумов в распределении систем с разным числом циклов. Первый, наибольший, максимум соответствует структурам с одним ароматическим циклом и одним нафтеновым кольцом, второй — бициклическим ароматическим УВ с одним нафтеновым кольцом, третий, едва намечающийся — трициклическим ароматическим структурам с одним нафтеновым кольцом. Эта группа характерна для нефтей миоценовых отложений. [c.85]

Третья группа имеет лишь два максимума первый, наиболее резко выраженный, характеризует систему структур, представленных двумя ароматическими кольцами и одним нафтеновым второй, более слабый, определяется наличием структур с одним ароматическим циклом и тремя нафтеновыми кольцами. Эта группа характерна для нефти юрских отложений. [c.88]

В сорбированной нефти по сравнению с фильтратом больше ароматических УВ бензольного ряда, т. е. при фильтрации нефти бензольные арены в значительном объеме сорбируются породой. Нафталиновые ароматические УВ сорбируются породой в меньшем количестве. Меньше сорбируются и фенантреновые арены в сорбированной нефти их всегда меньше, чем в фильтрате (алевролит, известняк). Исключение составляет нефть, сорбированная песчаником. Поскольку в нафтено-ароматической фракции преобладают гибридные молекулы (где сочетаются ароматические циклы и нафтеновые кольца), следует предположить, что ароматические моноциклы входят в состав более сложных гибридных молекул (с несколькими нафтеновыми кольцами), чем би-и трициклические ароматические УВ. Только этим можно объяснить лучшую сорбируемость породами ароматических УВ бензольного ряда. Характерный признак миграционных изменений нефти — сокращение доли бензольных аренов. Согласно проведенным работам, это сокращение не превышает [c.119]

Ароматические углеводороды с короткими боковыми цепями и ароматические циклы после отщепления боковых цепей окисляются до пероксидов, которые последовательно превращаются в фенолы, смолы, асфальтены и карбены. [c.66]

Раньше в странах, где не было развитой нефтяной промышленности, этим методом получали большое количество (ежемесячно тысячи т) этилена. Ароматические углеводороды гидрируются хуже, что объясняется стабильностью ароматического цикла. Поэтому их следует гидрировать при более высоких температурах и в присутствии высокоактивных катализаторов. Бензол при гидрировании превращается в циклогексан без образования промежуточных продуктов циклогексена или циклогексадиена) [c.231]

Скорость замещения на нитрогруппу возрастает с увеличением числа ароматических циклов. Так, скорость нитрования нафталина (в а-мононитронафталин) больше, чем бензола. [c.301]

Видно, что в случае миграции одного из двух алкильных заместителей по ароматическому циклу, сопровождающейся увеличением расстояния между заместителями, теплота реакции невелика и может быть как меньше (переход о-ксилола в л1-кси-лол), так и больше нуля (переход ж-ксилола в п-ксилол). Невелики и изменения энтропии, которые также могут быть как положительными, так и отрицательными. [c.201]

В результате этих реакций из исходного вещества удаляется значительная часть серы, сильно снижается молекулярная масса. Однако параллельные процессы частичного восстановления ароматических циклов могут сильно усложнить состав продуктов и привести к потере части информации о природе первоначальных циклических структур. [c.45]

Не решен вопрос и о происхождении нефтяных тиофенов. Серо-ароматические циклы в молекулах биогенетических продуктов [c.75]

Современные оценки структурно-группового состава и средней ароматичности ВМС, даваемые различными исследователями, значительно расходятся. Издавна бытует мнение о том, что молекулы смол и асфальтенов сложены преимущественно конденсированными ароматическими структурами, на долю которых приходится резко преобладающая часть всех атомов углерода. Так, С. Р. Сергиенко [1, 6, И] указывает, что ароматические С-атомы составляют в среднем 76 и 82% от суммарного числа атомов С, а ароматические циклы — в среднем 75 и 90% от общего числа колец в молекулах нативных нефтяных смол и асфальтенов соответственно, не уточняя, каким методом получены эти показатели. Очевидно, что такие представления сложились под впечатлением очень большого дефицита атомов водорода в элементном составе ВМС [c.191]

С разрушались почти все аценафтилены, фен-антрены, пирены и пентациклические нафтеновые угле- водороды. Значительным превращениям подвергались ароматические и нафтеноароматические углеводороды, содержащие 1—2 ароматических цикла при общем числе циклов 2—4, а также тетрациклические нафтеновые углеводороды. В то же время количество моноциклических ароматических и нафтеновых углеводородов возрастало, что свидетельствовало о высокой их устойчивости [23]. [c.49]

Благодаря значительным различиям в УФ спектрах линеарно, ангулярно и периконденсированных систем электронная спектроскопия дает информацию о характере сочленения ароматических циклов в молекуле проще и надежнее, чем многие другие спектральные методы. Так, с помощью УФ метода установлено отсутствие гомологов акридина в нефтяных концентратах, изучавшихся в работах (20, 26]. Сведения о характере сочленения колец можно получить и из эмиссионных или абсорбционных спектров флуоресценции таким способом были идентифицированы структурные типы нефтяных бензокарбазолов [26]. [c.27]

Разделение тяжелой газойлевой и легкой масляной фракции на алкано-циклоалкановую и ароматическую часть проводилось в колонне с силикагелем при последовательном использовании в качестве элюентов 2,2,4-триметилпентана, бензола и изопропилового спирта [74]. Ароматическая часть далее разделялась на оксиде алюминия на углеводороды с одним, двумя и тремя ароматическими циклами. [c.61]

Однако среди образующихся продуктов не обнаружены тиацикланы — один из важнейших типов насыщенных СС нефти. Реалистические пути ге ерации нефтяных циклических сульфидов до сих пор не выявлены. Делались попытки объяснить образование тиацикланов гидрогенизацией тиофенов с последующей частичной изомеризацией тиациклопентанов. Гидрогенизация тиофенов в тио-фаны осуществлена экспериментально, но. изомеризовать метил-тиациклопентан в тиациклогексан не удалось даже при длительном кипячении с хлористым алюминием [317]. Заметим, что нет никаких фактов, которые указывали бы на сколько-нибудь существенное значение процессов гидрирования ароматических циклов в эволюции природных нефтяных систем. [c.75]

Вторая группа также имеет три максимума, но в других интервалах. Первый, наибольший максимум отвечает системе, представленной одним ароматическим циклом и двумя нафтеновыми кольцами. Второй максимум связан с системой структур, в которых нафталиновые арены (бициклы) сочетаются с одним (нефти нижнего мела) или двумя (нефти верхнего мела) нафтеновыми кольцами. Третий, едва намечающийся максимум (только в верхнемеловых нефтях) отвечает системе структур с тремя ароматическими циклами (фенантреновые ароматические УВ) [c.85]

Фраймер и Розенталь [589] наблюдали нуклеофильное замещение галогена анион-радикалом 0 2 в ароматических циклах, активированных электронаакцепторными заместителями, такими, как нитрогруппа. Избыток как КО2 (4-кратный), так и дициклогексано-18-крауна-б (2-кратный) приводит к быстрой (несколько часов) реакции в бензоле при комнатной температуре [c.394]

Первая попытка химической классификации нефтей была сделана в 1907 г. Гефером. С того момента и до середины бО-х годов были предложены у нас в стране и за рубежом различные классификации, недостаток которых состоял в том, что они рассматривали нефти лишь с точки зрения их углеводородного состава, в то время как химическая классификация должна учитывать и состав неуглеводородных компонентов. Так как этот состав для нефтей изучен еще недостаточно полно, обычно в качестве параметров современные классификации используют значения содержания серы и смолисто-асфальтеновых веществ. Так, за основу классификации нефтей Карнатика , разработанной в 1962 г. [22], принят структурно-групповой состав нефти. В зависимости от числа атомов углерода, приходящегося на алифатические радикалы, нафтеновые и ароматические циклы в усредненной молекуле, нефти разделены на семь групп, а по содержанию серы, смол и асфальтенов, твердого парафина, легких фракций — на 12 подгрупп. [c.10]

Этен-номенклатурное название С2Н4 его тривиальное название-этилен.) Соединения с циклическим расположением атомов, имеющие делокализованные, бензолоподобные кратные связи, называют ароматическими. Дакрон, нафталин, ДДТ, аденин и рибофлавин (см. рис. 21-1 и 21-3) содержат ароматические группы. На примере аденина и рибофлавина видно также, что углерод способен образовывать двойные связи с азотом и что азот может принимать участие в образовании ароматических циклов с делокализованными кратными связями. Многие разделы органической химии связаны с особыми свойствами систем, включающих ароматические циклы. Ароматические молекулы и комплексные соединения переходных металлов являются двумя важнейшими классами соединений, в которых энергия, необходимая для возбуждения электрона, приходится на видимую часть спектра. Поэтому практически все красители представляют собой такие соединения и принимают участие в механизмах захвата и переноса энергии фотонов. [c.270]

Записывая структуры подобного типа, принято опускать в них атомы Н, присоединенные к циклическим атомам углерода каждая вершина шестиугольного кольца обозначает атом С с присоединенным к нему атомом Н.) В первой из указанных выше реакций серная кислота помогает протеканию реакции, превращая НЫОз в N0 , частицу, которая атакует бензольное кольцо. Кроме того, серная кислота играет роль поглотителя влаги, удаляя из реакционной системы образующуюся в качестве продукта воду. Соединения РеВгз и А1С1з во второй и третьей реакциях являются катализаторами. Чтобы уяснить их роль, необходимо познакомиться с механизмом реакции. Ароматические циклы особенно восприимчивы к атаке элек-трофильными группами, или льюисовыми кислотами, которые имеют большое сродство к электронным парам. В реакции бромирования бензола Вг, не является электрофильным агентом, в отсутствие катализатора РеВгз эта реакция не осуществляется даже за достаточно большое время. Однако молекула РеВгз способна присоединить еще один ион Вг , акцептируя его электронную пару, и поэтому она разрывает молекулу Вг2 на ионы Вг и Вг + [c.302]

Исследование ароматических углеводородов масляных фракций усложняется тем, что им всегда сопутствует большее или меньшее количество сероорганических соединений. Во фракциях ароматических углеводородов, выделенных из масляных дистиллятов или остатков даже так называемых бесоернистых нефтей, всегда содержатся эти соединения их тем больше, чем выше среднее число ароматических циклов в углеводородах, составляющих ароматическую фракцию. Обычный путь разделения нефтяных фракций на силикагеле или активной окиси алк>миния, позволяющий достаточно полно отделить нафтено-парафиновую часть нефтяной фракции от ароматической или с известным приближением разделить ароматические углеводороды друг от друга по числу колец в молекуле, большей частью неприменим для отделения ароматических углеводородов от сопутствующих им серосодержащих соединений. При разделении по этому методу сернистые производные даже неароматических углеводородов, т. е. содержащие алкильные или ацильные радикалы, попадают в аро- [c.17]

Работами [21, 22] показано, что ароматические углеводороды способны образовььвать ассоциаты друг с другом и с сероорганическими соединеииями, углеводородный радикал которых представлен ароматическим циклом. Образование таких ассоциатов также может препятствовать разделению ароматических углеводородов и сероорганических соединений. Разделить эти компоненты можно, окисляя последние по Гинсбергу. Образовавшиеся кислородсодержащие соединения (сульфоны, сульфоксиды) извлекаются с силикагеля после удаления обессеренных таким образом ароматических углеводородов вместе со смолами. Они обладают намного большей диэлектрической постоянной, чем соответствующие им по строению серосодержащие соединения (например, для амил-меркаптана е=4,7, для амилового спирта е=15,8). Поэтому при х,роматографии на силикагеле они адсорбируются в.месте со смолами и ароматические фракции десорбируются без сернистых компонентов. По данным [23], их удаление мало сказывается на физико-химических показателях ароматических фракций. [c.18]

В молекулах исследованных ароматических фракций выше 350°С преобладает нафтено-парафиновая часть, причем с повышением температурного предела выкипания ее содержание возрастает. Эти данные подтверждают гибридность ароматических углеводородов. масляных фракций не.фти. Эти углеводороды представлены в основном смешанными структурами, содержащими около 60% нафтеновых циклов и алкильных цепей. Бензольные, нафталиновые и фенантреновые циклы в этих углеводородах в среднем составляют 58, 23 и 12% от общей суммы ароматических циклов, остальные 7% приходятся на хризеновые, пиреновые и антраценовые углеводороды, причем содержание последних особенно мало (доли процента). Бензольные углеводороды имеют в основном 3—4 заместителя в положениях 1, 2, 4 и 1, 2, 4, б. [c.18]

Повышение доли ароматических углеводородов в нефтях и нефтяных фракциях сопровождается соответствующим нарастанием относительной концентрации тиофеновых производных среди СС параллельно изменяются распределения полициклоароматических углеводородов и полиарепотиофенов по числу сконденсированных ароматических циклов. [c.76]

Совместное рассмотрение данных масс-спектрометрии и ЯМР спектроскопии выявило некоторые структурные характеристики моно- и диароматических кислот нефти. В октагидрофенантренкар-боновых кислотах ароматические кольца слабо замещены, т. е. располагаются, видимо, с краю трициклической системы, а не в ее середине иначе ароматический цикл был бы тетразамещенным. [c.102]

Группы соон в индан- и тетралинкарбоновых кислотах вероятнее всего присоединены к нафтеновому, а не ароматическому циклу. В нафтеновой части нафтеноароматических кислот содержатся гем-диметильные группы в положениях, сходных с имеющимися в полициклических териаиах. [c.103]

Процессы автоокисления вносят сравнительно небольшой вклад в суммарную концентрацию фенолов в нефтепродуктах. Так, авторы работы [650] нашли, что при 36-часовом окислении очищенного от фенолов дистиллята 140—240°С продувкой воздуха (5 л/ч) при комнатной температуре фенолы образуются вновь, но их в 10 раз меньше, чем в исходном сыром прямогоином продукте. Показано, что при автоокислении дизельных топлив фенолов образуется намного меньше (более чем в 10 раз), чем спиртов с ОН-группой, удаленно] от ароматического цикла [651 ]. Результаты этих экспериментов вселяют надежду, что значительная часть обнаруженных нефтяных фенолов имеет своим источником пластовую нефть. В то же время, по данным [652], результаты определения концентрации фенолов неустойчивы и по певыявленным причинам могут расходиться в 3—4 раза даже для нефтей из скважин, поставляющих нефть из одного и того же продуктивного пласта па одном и том же месторождении. [c.105]

Из индивидуальных соединений с атомом кислорода в ароматическом цикле идентифицировано лишь несколько ближайших гомологов дибензофурана (LXVI), обнаруженных в нефти месторождения Понка-Сити в следующих. количествах 1 — метилди- [c.111]

Среди бензокарбазолов калифорнийской нефти главными оказались 1, 2-бензокарбазолы (до 85%) остальная часть приходится на З, 4-изомеры, а 2, 3-бензокарбазолы практически отсутствуют, в чем видна полная аналогия с характером сочленения ароматических циклов в бензохинолинах и бензонафтотиофенах (см. гл. 2) [110, 756]. К такому же выводу о существенном преобладании 1,2- и 3, 4-бензокарбазоловсреди АС фракции 400—500°С нефтей месторождений Уилмингтон и Уос(Ц)н (Тех ас) пришли авторы работы [757]. [c.131]

Спектральные, радиоспектросконпческие [12, 69, 395, 396 и др.] и масс-спектрометрические [379, 1013, 1045, 1052 и др.] данные свидетельствуют о сравнительно небольших средних размерах отдельных конденсированных полиароматических блоков в молекулах ВМС нефтей (3—4 бензольных цикла). Установлено, что фракции асфальтенов с различными молекулярными массами характеризуются весьма сходными электронными спектрами, содержащими широкую неразрешенную полосу поглощения с максимумом около 260 нм, п.лавно спадающую в длинноволновой области [69]. Отсутствие батохромного сдвига этого максимума поглощения по мере увеличения молекулярной массы асфальтеновых фракций указывает, что укрупнение молекул идет без повышения степени конденсированности ароматических систем, за счет роста числа связывающихся изолированных (не сопряженных) ароматических ядер. Еще ранее на примере ряда американских нефтей показано [1052], что с увеличением возраста вмещающих отложений и глубины катагенной превращениости нефти заметно повышается доля атомов С в ароматических циклах асфальтеновых молекул, особенно в пери-конденсированных структурах, но [c.194]

В первых работах по изучению изомеризационных превращений ароматических углеводородов было высказано мнение, что изомеризация алкилбензолов не является самостоятельным процессом, а обусловлена комбинацией реакций деалкилирования и алкилирования. Однако, на основании исследований Хейзе и Толя было установлено, что изомеризация метильных групп — реакция самостоятельная, практически не зависящая от их межмолекулярного переноса, протекающего значительно медленнее. Исследования многих ученых позволили выяснить количественные закономерности изомеризационных превращений метилбен-золов и сделать вывод о внутримолекулярном ступенчатом сдвиге метильных групп. Кинетические исследования были подтверждены экспериментами с мечеными атомами. Было показано, что при контакте с А1Вгз-НВг миграция метильной группы в [1- С] толуоле протекает в результате 1,2-перемещения вдоль ароматического цикла с энергией активации, равной 91,6 кДж/моль. [c.163]

Ароматические циклы гибридных углеводородов замещены почти исключительно метильными грулпами, а алициклические имеют один или два более длинных алкильных заместителя. [c.149]

В остатках процессов каталитического крекинга и пиролиза дистиллятных фракций нефти асфальтены практически отсутствуют, а низкомолекулярные неуглеводородные компоненты ( смолы ) содержатся в относительно небольших концентрациях. В углеводородной части, составляющей основную массу этих остатков, преобладают поликонденсированные типы структур, в основном ароматические циклы. Если характеризовать углеводородную часть нефтяных остатков, полученных из разных стадий в процессе пе- [c.254]

Циклоалканы более сложного строения в нефтях не обнаружены, циклоалкановые фрагменты в виде пяти- и шестичлеи-иых колец могут входить в состав молекул гибридных углеводородов, включающих также ароматические циклы и алкановые заместители. В нефтях присутствуют также сложные иолицик-лические углеводороды с различным строением циклов в структуре молекулы. [c.29]

В полициклических аренах С—С-связи неравноценны в отличие от бензола, поэтому по определенным связям (с большей электронной плотностью) легче протекают реакции присоединения. Так, в молекуле нафталина связи 1—2, 3—4, 5—6 и 7—8 по сравнению со связями 2—3 и 6—7 имеют больший порядок и меньшую длину. Избирательный характер реакций присоединения в этих случаях связан с тем, что образующиеся соединения с разделенными ароматическими циклами могут иметь более высокую энергию сопряжения, чем исходные полиарены. [c.32]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология