Пирсона перегруппировка

Летаргическое оксимирование. Кадеш [1] описал ряд неудачных попыток превратить ди-орто-замещеиные ацетофеноны в оксимы. Однако Грир и Пирсон 2 получили оксим 2,4,6-три-метилацетофенона с выходом 40% по весьма простой методике — выдерживанием раствора кетона и хлоргидрата гидроксиламина в пиперидине при комнатной температуре в течение 1 месяца. Пространственно затрудненный оксим претерпевает перегруппировку Бекмана с высокой скоростью в конц. серной кислоте при 0° реакция проходит почти нацело (на 94%) за 75 мин. Такую высокую реакционную способность объясняют тем, что а-оксиминоэтильная группа расположена перпендикулярно к плоскости кольца, в результате чего невозможно резонансное взаимодействие между боковой цепью и кольцом. Позднее Пирсон и Китон [3] значительно улучшили эту методику путем применения сильного щелочного агента — М. к. в mpem-амиловом спирте. Реагенты в указанных ниже количествах прибавляли к 125 мл раствора алкоголята, колбу закрывали пробкой и выдерживали при комнатной температуре 32 дня. [c.264]

Перегруппировки свободных радикалов в газовой фазе. Первые данные о возможности изомеризации свободных алкильных радикалов опубликованы в 1936 г. в работе Глазебрука и Пирсона [132]. При изучении фотолиза ди-изопропилкетона с целью получения свободных изопропильных радикалов авторы обнаружили, что свободные радикалы, реагирующие с металлическими зеркалами теллура и свинца и идентифицированные в виде ртутных производных, вместо изопропил-производных образуют н-пропилпроизводные ртути. На этом основании было высказано предположение об изомеризации первоначально образующихся изопропильных радикалов в н-пропильные [c.603]

Известно большое число перегруппировок азотсодержащих соединений, с помощью которых получают амины (перегруппировки Бекмана, Пирсона, Тэйлэкера, Шмидта, Лоссена, Курциуса, Гофмана и др.). [c.70]

В табл. 29 приведены некоторые данные о распределении продуктов реакции при замещении одного лиганда другим в ряде бис-этилендиаминовых комплексов кобальта СоеПгХ , взятые из книги Басоло и Пирсона Механизмы неорганических реакций . В большинстве случаев реакции происходят с сохранением конфигурации, но иногда образуется смесь продуктов реакции, а в двух примерах в смеси преобладают продукты инверсии. Отсюда можно сделать вывод, что по крайней мере в некоторых случаях механизм включает какую-то перегруппировку. Кроме того, в ряде примеров весь или часть транс-реагента превращается в транс-продукт реакции. При этом реакция транс-транс не может идти через смещение по ребру. [c.156]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология